有机化学 高鸿宾 第四版 答案 第十二章 - - 羧酸

第十二章 羧酸

(一) 命名下列化合物：

HOOCHCHCCHCOOH CH3(1) CH3OCH2COOH (2) COOH (3)

(4)

O2NCOOHCHO (4)

HOOCClCCl (6) OOCH2COOHCl

解：

(1) α-甲氧基乙酸 2-甲氧基乙酸 (4) 2-甲酰基-4-硝基苯甲酸

(2) 3-环己烯甲酸 α-环己烯甲酸 (5) 对氯甲酰基苯甲酸 对苯二甲酸单酰氯

(3) (E)-4-甲基-2-戊烯二酸 (6) 2,4-二氯苯氧乙酸

(二) 写出下列化合物的构造式：

(1) 2,2-甲基丁酸 (2) 1-甲基环己基甲酸 (3) 软脂酸 (4) 2-己烯-4-炔-1,6-二酸 (5) 3-苯基-2-羟基苯甲酸 (6) 9,10-蒽醌-2-甲酸

CH3解：(1) CH3CH3CCOOH (2)

COOHCH3

CH3(3) CH3(CH2)14COOH (4) HOOCCCCH=CHCOOH

C6H5OOHCOOH(5) (6)

OCOOH

(三) 试比较下列化合物的酸性大小：

(1) (A) 乙醇 (B) 乙酸 (C) 丙二酸 (D) 乙二酸 (2) (A) 三氯乙酸 (B) 氯乙酸 (C) 乙酸 (D) 羟基乙酸 解：

(1) 酸性：

COOHCOOH ＞ HOOCCH2COOH ＞ CH3COOH ＞ CH3CH2OH

(2) 酸性：Cl3CCOOH ＞ ClCH2COOH ＞ HOCH2COOH ＞ CH3COOH

(四)用化学方法区别下列化合物：

(1) (A) 乙酸， (B) 乙醇， (C) 乙醛， (D) 乙醚， (E) 溴乙烷

(2) (A) 甲酸， (B) 草酸， (C) 丙二酸， (D) 丁二酸， (E) 反丁烯二酸 解： (1)

Ca(OH)2(A) CH3COOH(B) CH3CH2OH(C) CH3CHO(D) C2H5OC2H5(E) CH3CH2Br(2) (A) 甲酸NaHCO3xxxxCO2混浊(A)黄色结晶Fehling'sx(B)砖红色沉淀(C)

I2+NaOH黄色结晶xxAgNO3醇x(D)淡黄色沉淀(E)Ca(OH)2(B) 草酸(C) 丙二酸(D) 丁二酸(E) 反丁烯二酸Ag(NH3)2+xxxx银镜(A)Br2CCl4xxx褪色(B)KMnO4混浊xxCO2(C)?x(D)褪色(E)(五)完成下列反应式：

解：红色括号中为各小题所要求填充的内容。

O(1)

CH2CHOCH2COOHKMnO4H2OCH2COOHCH2COOH(A)300℃OO(B)

CH2COOH(2)

?OOHO

(3) HOOCCOOHP2CH3OHH+ , ?OCH3OCOCOCH3

CH3CHCOOHOH(4) CH3CH2COOH + Cl2CH3CHCOOHCl(1) NaOH , H2O , ?(2) H+

O

△CH3OOOCH3

(5)

OCH3CCH3BrZnCH2COOC2H5干醚OZnBrCH3CCH2COOC2H5CH3H2OH+OHCH3CCH2COOC2H5

CH3(6)

OH(CH3)2CHCHCOOH稀H2SO4(CH3)2CHCHO+HCOOH

(六) 试写出在少量硫酸存在下，5-羧基己酸发生分子内酯化反应的机理。

OOHCH3CH(CH2)3CHO- H+解：CH3CH(CH2)3COHOHOHH+OHOH

OHOHCH3O

OCH3OH2- H2OOHOCH3OCH3

(七)完成下列转化：

(1)

CH3CH2CH2COOHHOOCCHCOOHCH2CH3

(2)

HOOC(CH2)4COOH2-戊烯酸

O(3) 1-丁醇

(4) (5) (6) CH3(7)

OCH2CHOCOOHC2H5 CH2COOH

HOOCCHO

CH3CH2CH2CHCOOHCH3CH3CH2CH2CCH3O

CH3(8) (CH3)2CHCH2CHO(CH3)2CHCH2CHCCOOC2H5

OHCH3解：

CH3CH2CH2COOH(1)

H2OBr2PCH3CH2CHCOOHBrNaCNCH3CH2CHCOOHCN

H+HOOCCHCOOHCH2CH3HI(过量)

2 NaCNH2OH+(2)

OICH2(CH2)2CH2INC(CH2)4CNHOOC(CH2)4COOH

(3) 方法一：

or Cu , ?DCC , (CH3)2SOCH2Cl2HCNOH-OHCH3(CH2)2CHCN

CH3(CH2)3OHCH3(CH2)2CHOOHH2OH+ or OH-CH3(CH2)2CHCOOHPBr3Br2PP2O5???- H2OMg干醚CH3CH2CH=CHCOOH

方法二：

CH3(CH2)3OHH2OH+CH3(CH2)3BrCH3(CH2)3MgBrKOH醇CO2

CH3(CH2)3COOHCH3CH2CH2CHCOOHBrCH3CH2CH=CHCOOHMgBrC2H5干醚(4)

H2OH+OC2H5MgBr干醚H2OH+OHPBr3C2H5CO2

COOH

C2H5(5)

CO2CH2H2OH+HBr 过氧化物CH2BrCH2COOH

Mg干醚CH2MgBr

(6) CH3CHOHOCH2CH2OH干 HClCH3CHOOKMnO4