全国初赛专题练习-有机答案

或Na2S2O4 + CH2O + NaOH = HOCH2SO2Na + Na2SO3 或 Na2S2O4 + CH2O + NaOH = NaSO2CH2OH + Na2SO3

（写不写结晶水都可以） （3分） 3． “羟甲亚磺酸钠”或“羟甲基亚磺酸钠”。 （2分）

200207 7－1。 OHClClHOClOHClClOHClOHOH OClOH（4分） +H2OHOCl（2分） 注：标不标对映体得分相同。 7－2。 ClOHClCl-H2OClOHClO-HClO OH （各1分） 200208 8－1。 A的结构简式 B的结构简式 CH(CH3)2 （各2分） 8－2。 结构简式 与HCl反应产物的结构简式 CH3CH2CHCHCH3 CH3Cl CH3CHCHCH2CH3 CH2CH3 CH3Cl CH3CH2CHCH2CH2CH3 注：同分异构体各1分；写对任一“对应的”水解产物得2分。 200213

+

13－1。在下面的方框中画出以[C4mim]为代号的离子的结构式。

CH2CH2CH3Cl 第 5 页 共 14 页 CH2CH2CH2CH3+NN

CH3（2分）注：不加括号而将“＋”加在甲基氮上也正确。

丁基用锯齿状无氢简式表示得分相同。

13－2。符号[C6mim]和[C8mim]里的C6和C8代表什么？答：己基和辛基（1分）。

13－3。根据上表所示在相同条件下纤维素溶于离子液体的差异可见，纤维素溶于离子液体的主要原因是纤维素分子与离子液体中的阴离子（或负离子）之间形成了氢 键；纤维素在

---[C4mim]Cl、[C4mim]Br、[C4mim][BF4]中的溶解性下降可用 Cl、Br、BF4结合氢的能力下降来解释（注：或答半径增大，或与氢形成氢键的能力下降，或作为质子碱的碱性减小，等等），

-而纤维素在[C4mim]Cl、[C6mim]Cl和[C8mim]Cl中溶解度下降是由于 Cl 的摩尔分数 降低 。（每空1分，小计5分）

13－4。在离子液体中加入水会使纤维素在离子液体里的溶解度下降，可解释为： 水与离子液体中的阴离子形成氢键的能力更强。 （1分）

13－5。假设在[C4mim]Cl里溶解了25％的聚合度n = 500的纤维素，试估算，向该体系添加1％（质量）的水，占整个体系的摩尔分数多少？假设添水后纤维素全部析出，析出的纤维素的摩尔分数多大？ 溶解于离子液体中的纤维素的摩尔质量为： 5 (6 x 12 + 10 + 5 x 16) x 1000 = 1.62x10 （g/mol） 离子液体的摩尔质量为： 8x12+15+14x2+35.5 = 96+15+28+35.5 = 175 (g/mol) 水的摩尔分数为： 5 1.0/18/(1.0/18 + 75/175 + 25/1.62x10) = 0.12 析出的纤维素的摩尔分数为： 5-4 (25/162000)/(1.0/18 + 75/175 + 25/1.62x10) = 3.2x10 （2分） 200301

1－1 用系统命名法命名芥子气。

2-氯乙硫醚 或 2-氯乙烷硫化物 （1分） 1－2 芥子气可用两种方法制备。其一是ClCH2CH2OH与Na2S反应，反应产物之一接着与氯化氢反应；其二是CH2=CH2与S2Cl2反应，反应物的摩尔比为2 : 1。写出化学方程式。 2ClCH2CH2OH + Na2S = (HOCH2CH2)2S + 2NaCl （1分）

＋

＋

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(HOCH2CH2)2S + 2HCl = (ClCH2CH2)2S + 2H2O （1分） 2CH2=CH2 + S2Cl2 = (ClCH2CH2)2S + S （1分） 1－3 用碱液可以解毒。写出反应式。

(ClCH2CH2)2S + 2OH = (HOCH2CH2)2S + 2Cl

－

－

－

（1分）

用 NaOH代替OH也可。方程式必须配平才能得分。 200307

7－1 在上述发酵过程中，葡萄糖首先转化为二羟基丙酮的一磷酸酯，随后转化为目标产物。该反应对于葡萄糖的原子利用率为 84 ％。原子利用率是目标产物的相对分子质量除以反应物相对原子质量之和乘以100％。（2分） 7－2

原子利用率高，使用了可再生的植物资源，反应在温和条件下进行因而能耗低，不使用贵金属催化剂，不使用有机溶剂，有毒污染物排放少，反应在温和条件进行而不使用高压设备，??。 （共3分；每答出上列各点之一给1分。） 200308 8－1

5KMnO4 = K2MnO4 + K3MnO4 + 3MnO2 + 3O2 (4分) 8－2

OH3CO CH3NCOONaNHO(3分) (不要求氢键的键角和方向， NNCH3 但要求画在有孤对电子的氮原子上。) 8－3

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COOHOCCH3 O阿司匹林中的羧酸和柠檬酸根反应形成阿司匹林的钠盐。（2

分） （若写方程式表达得分相同，但必须配平。） 8－4（3分） 氯仿在苯中的溶解度明显比1,1,1-三氯乙烷的大，请给出一种可能的原因（含

图示）。

ClClCHCl (2分) CHCl3的氢原子与苯环的共軛电子形成氢键。(1分)

（若只写“氢键”给1分。） 200310 10－1

OHOCH2NOPOHO 10－2

OPN （2分）（电荷符号不加圈也可） HOHOONPOOOHOH 10－3 (3分) （不要求侧链的键角）

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