气相色谱仪检定装置技术报告2012

八、计量标准的稳定性考核 因为使用国家标准物质中心研制的气相色谱检定用标准溶液，稳定性良好，为消耗性计量标准，不需做计量标准的稳定性考核。

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九、测量不确定度评定 1、概述

1.1、测量依据：JJG700-1999《气相色谱仪检定规程》

1.2、计量标准：主要计量标准为苯-甲苯、正十六烷-异辛烷、甲基对硫磷-无水乙醇、丙体六六六-异辛烷、偶氮苯-马拉硫磷溶液标准物质

表1.实验室计量标准器和配套设备 序号 1 2 3 4 5 6 7 设备名称 苯-甲苯溶液标准物质GBW（E）130101 正十六烷-异辛烷溶液标准物质GBW（E）130102 甲基对硫磷-无水乙醇溶液标准物质GBW（E）130103 丙体六六六-异辛烷溶液标准物质GBW（E）130104 偶氮苯-马拉硫磷溶液标准物质BW5026 马拉硫磷：9.3ng/μl 铂电阻 皂膜气体流量标准装置 测量范围（0～200）℃ （0～50）ml/min 技术性能 5.00mg/ml 100ng/μl 10.6ng/μl 0.102ng/μl 偶氮苯：9.4ng/μl 1.3、被测对象

表2.被测气相光谱仪的分类 气相色谱仪 检测器种类 TCD；FID；FPD；ECD；NPD 1.4、环境条件：温度（5～30）℃，相对湿度20%～85%；

1.5、测量方法：在仪器处于正常工作状态下，用微量进样器注入1μl溶液标准物质，记录峰面积A（TCD，FID，FPD测P，ECD，NPD）或峰高h和峰高1/4处峰宽W1/4（FPD测S），连续测量6次，计算平均值；用皂膜流量计测量载气流速F，测量6次，计算平均值；分别按照检定规程要求的公式计算灵敏度或检测限。

1.6、评定结果的使用：在符合上述条件下的测量结果，可使用本不确定度的评定结果。

TCD检测器灵敏度测量结果的不确定度评定

2、数学模型

STCD?式中：A — 峰面积

FC — 校正后载气流速

AFC W10

W — 进样量 3、不确定度传播率

进样量W=VC，V为进样体积，C为标准溶液浓度，则

ucre(S)?ur2e(lA)?ur2e(lFC)?ur2e(lW)?ur2e(lA)?ur2e(lFC)?ur2e(lV)?ur2e(lC) lTCD4、标准不确定度评定

4.1、峰面积A的不确定度是由被测量仪器在相同条件下，重复多次测量的重复性决定的，采用A类方法进行评定。对一台Aglient 6890N的气相色谱仪，在相同条件下连续6次测量标准溶液，即n=6，测量值如下：

40337，40056，40519，41209，39720，38852

其算术平均值为40115.5，按贝塞尔公式，单次测量标准偏差为 s?x????xi?1ni?x?2n?1?795.5

则其平均值的相对不确定度 urel?A??s/An?0.81% 4.2、由公式： FC?jF0TcP(1?W) TrP0 式中：F0—室温下皂膜流量计测得的检测器出口流速（ml/min）

Tc—柱温（K） Tr—室温（K）

PW—室温下水的饱和蒸汽压（MPa） P0—大气压强（MPa） j—压力梯度校正因子

3(Pi?P0)2?1 j??

2(Pi?P0)3?1 Pi—注入口压强（MPa）

4.2.1、测量流速用皂膜流量计引入的标准不确定度urel(FC1)，用B类标准不确定度评定，查证书为1.0级，按均匀分布计算，

urel(FC1)?0.013?0.58%

4.2.2、流速F0测量重复性引入的标准不确定度urel(FC2)，采用A类标准不确定度评定，重复测量6次，标准差s=0.055ml/min，Fo?9.5ml/min，故 urel(FC2)?0.0559.556?0.24%

4.2.3、柱温和室温引入的标准不确定度，用B类标准不确定度评定，其均用铂电阻测量，查标准证书，扩展不确定度为U=0.1℃，k=2，所以

0.1?0.014% urel(Tc)?2(273.15?90)

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urel(Tr)?0.1?0.017%

2(273.15?20)其相对不确定度分量小，可忽略。

4.2.4、空气中水蒸气压引入的标准不确定度urel(FC3)，用B类标准不确定度评定。在20℃时PW=2338.8Pa，在实测大气压为P0=1009.8hPa时，查空盒气压表证书MPE：±2hPa，按均匀分布，则由其引入的不确定度为：

2 ure(lFC3)?=0.11%

100.8933(Pi?P0)2?14.2.5、压力梯度校正因子引入的标准不确定度urel(FC4)，由公式：j??，在实32(Pi?P0)?12?1.2?10?4MPa；测P0=1009.8hPa，Pi=0.40MPa时，查空盒气压表和压力表证书，有u(P0)? 3 u(Pi)?0.40?0.0253?5.8?10?3MPa

3PiP0?3jPi2-1

c(Pi)??j?Pi?-0.8194（MPa）?Pi3?P033jPi3P0?3Pi2-1

c(P0)??j?P0?3.2453（MPa）?Pi3?P03则，u(j)?(0.8194?0.0058)2?(3.2453?0.00012)2?4.8?10?3 j=0.360，则有

urel(FC4)?u(j)j?1.33%

4.3、进样量：W=VC

式中：V — 进样量

C — 标准溶液浓度

4.3.1、进样量V引入的标准不确定度urel(V)，用B类方法评定。查标准证书，扩展不确定度为Urel=1.0%，k=2，则 ure(lV)?1.0%2?0.5%

4.3.2、标准溶液浓度C引入的标准不确定度urel(C)，用B类方法评定。查标准证书，扩展不确定度为Urel=3.0%，k=2，则 ure(lC)?3.0%2?1.5% 5、合成标准不确定度

5.1、主要标准不确定度汇总表

不确定度来源 峰面积A 皂膜流量计FC1 载气流速F0测量重复性FC2 空气中水蒸气压FC3 压力梯度校正因子FC4 进样量V

urel(i) 0.81% 0.58% 0.24% 0.11% 1.33% 0.5% 12