2018年执业药师考试《中药学专业知识一》知识点总结

洋金花主要化学成分为莨菪烷类生物碱 2.莨菪烷类生物碱的理化性质

（1）性状：莨菪碱为针晶，其外消旋体阿托品为长柱型结晶、加热易升华。东莨菪碱为液体，

（2）旋光性：阿托品（外消旋体）无旋光性，其它均有左旋光性。联想：阿托品中毒瞳孔散大，目光呆滞无旋光。

（3）碱性大小： 莨菪碱（阿托品） > 山莨菪碱 > 东莨菪碱和樟柳碱 >去甲莨菪碱 趣味：崀山冬旅去(邵阳崀山冬天旅游去) （4）溶解性

去甲莨菪碱>樟柳碱和 东莨菪碱 >山莨菪碱>莨菪碱（5）水解性：莨菪烷类生物碱都是酯类，易水解、尤其在碱性水溶液中更易水解。

备注：东莨菪碱和樟柳由于6,7位氧环立体效应和诱导效应的影响，碱性较弱。但有较强的亲水性。山莨

菪碱分子中的酚羟基的立体效应影响较东莨菪碱小，其碱性比东莨菪碱强， 趣味：东边氧气足，山里风较强 3.莨菪烷类生物碱的鉴别反应

具生物碱通性，与多种生物碱沉淀试剂反应。 （1）氯化汞沉淀反应 ： 趣味：谁淫（水银）就浪荡 莨菪碱（阿托品）—红色沉淀；东莨菪碱—白色沉淀 （2）Vitali反应 :发烟硝酸和苛性碱醇液。

莨菪碱或阿托品、山莨菪碱、东莨菪碱：阳性（呈深紫色，渐转暗红色，最后颜色消失） 樟柳碱：阴性（不具备莨菪酸）

趣味：喂他(vita)喝酒(苛性碱醇液)烧烟(烟硝)， 山东浪荡大汉面色紫红，张柳姐不露声色 （3）过碘酸氧化乙酰丙酮缩合反应（DDL）

樟柳碱（含羟基）——阳性；莨菪碱或阿托品、山莨菪碱、东莨菪碱——阴性；趣味：张柳哥点酸奶。 4.生物活性:莨菪碱（阿托品）有解痉镇痛、解有机磷中毒和散瞳作用；东莨菪碱还具有镇静、麻醉作用。（东=冻，镇静麻醉作用）

5.洋金花中毒机制主要为M-胆碱反应。 （九）天仙子（新增） 联想：仙界（碱）

《中国药典》以东莨菪碱和莨若碱为指标成分进行鉴别和含量测定。对平滑肌有明显的松弛作用，并能升高眼压与调节麻痹，还可用于锑剂中毒引起的严重心律失常。安全用药范围很窄。过量易导致中毒甚至死亡，心脏病患者及孕妇忌用，用量控制在0.06～0.6g。 （十）马钱子

1.主要生物碱的化学结构与毒性

《中国药典》以士的宁（又称番木鳖碱）和马钱子碱为指标成分进行定性鉴定和含量测定。两者都属于吲哚类衍生物。士的宁和马钱子碱味极苦，毒性极强。趣味：古时候的的士（士的宁）就是马车（马钱子），马车容易翻车(番木鳖)；饮（吲哚）马(马钱子)高歌 2.马钱子生物碱的鉴别方法

（1）与硝酸作用，（2）与浓硫酸/重铬酸钾作用 3.马钱子生物碱的生物活性

马钱子碱有镇痛作用，并具免疫调节、抗肿瘤和抗心律失常作用，可治疗风湿性关节炎、强直性脊柱炎等。

4.马钱子在临床应用中应注意的问题

马钱子主要含士的宁和马钱子碱，前者是主要的有效成分亦是有毒成分，成人用量5～10mg可发生中毒现象，30mg可致死。此外，有毒成分能经皮肤吸收，外用不宜大面积涂敷。 （十一）千里光（铅笔尖）（吡咯、碱）

千里光所含有的生物碱主要为吡咯里西啶类生物碱，《中国药典》以阿多尼弗林碱为指标成分进行

定量测定，含量不得过0.004%。千里光具有肝、肾毒性和胚胎毒性，使用时应该严格注意。

（十二）雷公藤：《药典》以雷公藤甲素为指标成分，为二萜类化合物。雷公藤生物碱主要为两类：倍半萜

大环内酯生物碱和精眯类生物碱。雷公藤生物碱具有抗炎、免疫抑制、抗肿瘤、抗生育等活性。

雷公藤的毒副作用主要表现在胃肠道症状、白细胞和血小板减少、肾功能受损等。

第三节 糖和苷类化合物 一、糖及分类 单糖是多羟基醛或酮。 1.D型和L型

（1）Fisher投影式：距羰基最远的不对称 C的-OH向右为D，-OH向左为L。 联想：投影仪当然在远处成像，大写D

（2）Haworth式：不对称碳原子C5（吡喃糖）或C4（呋喃糖）上的取代基方向，向上为 D，向下为L。 根据其能否水解和分子量的大小可分为：

1.单糖 ：不能再被简单地水解成更小分子的糖。

如：葡萄糖、鼠李糖、阿拉伯糖、葡萄糖醛酸、木糖、甘露糖、半乳糖、半乳糖醛酸 2.低聚糖：由2～9个单糖聚合而成，也称为寡糖。有还原性

如：蔗糖、麦芽糖、龙胆二糖、新陈皮糖、芸香糖（都是二糖） 联想：牙齿有两排，故麦芽糖为二糖， 芸字中间有个二，故芸香糖为二糖

3.多糖：由10个以上的单糖聚合而成，其性质也不同于单糖和低聚糖。

如：纤维素、淀粉（胶淀粉、糖淀粉） 多糖多没有甜味，也没有还原性。

水不溶：纤维素、甲壳素等，分子呈直链型； 水溶物：淀粉、糖肝原等，分子呈支链型。

淀粉由直链的糖淀粉和支链的胶淀粉组成。糖淀粉能溶于热水；胶淀粉不溶于冷水，在热水中呈胶状。

糖淀粉遇碘呈蓝色，而胶淀粉遇碘呈紫红色。重点：单糖分类 二、苷及其分类

定义：苷又称配糖体，是糖或糖的衍生物与另一类非糖物质通过糖的端基碳原子连结而成的化合物。 苷类一般是无味的，但也有苦的和甜的。苷的亲水性与糖基数目有关系，亲水性随糖基增多而增大。多数苷为左旋，水解后生成的糖为右旋，因而混合物呈右旋。 （一）按苷元的化学结构分类

按苷元结构分为蒽醌苷、香豆素苷、黄酮苷、皂苷等。 （二）按苷类在植物体内的存在状态分类

原生苷：原存在于植物体内的苷称为原生苷。 次生苷：水解后，失去一部分的糖的苷。 （三）按苷键原子分类 1.氧苷：数量最多，最常见

（1）醇苷：苷元醇羟基与糖缩合（红景天苷、毛茛苷（纯毛）、獐牙菜苦苷） （2）酚苷：苷元酚羟基与糖缩合（天麻苷、水杨苷=天分、水分）

（3）氰苷：具有α-羟基腈的苷（苦杏仁苷=青色的果实有苦味）； 水解生成的苷元α-羟基腈很不稳定，

立即分解为醛（酮）和氢氰酸。 （4）酯苷：苷元中羧基与糖缩合（山慈菇苷、土槿皮甲酸和乙酸） 苷键既有缩醛又有酯性质，易被酸碱

水解。 （5）吲哚苷：吲哚醇与糖结合的苷。靛蓝（电影）。

2.硫苷：糖半缩醛羟基和苷元上巯基（-SH）缩合。如萝卜苷、芥子苷（都化痰功效，痰饮会流动的）。 3.氮苷：糖的端基碳原子与苷元上氮原子缩合。是组成核酸重要化合物。另外，中药巴豆中的巴豆苷是氮

苷。鸟苷（鸟蛋）、腺苷也是。 4.碳苷：糖端基碳原子直接与苷元碳原子相连。碳苷水溶解性小，难于水解，如牡荆素、芦荟苷。

趣味：芦=炉=炉子里烧炭； 荆棘可以当柴烧变成炭。

（四）其他分类：1、按连接单糖的数目：单糖苷、双糖苷。2、按连接糖的链数：单糖链苷、双糖链苷。3、按生理活性：强心苷。 4、按苷特殊物理性质：皂苷。 三、糖和苷化学性质 （一）糖的化学性质

口诀：糖化氧羟羰，羟醚酰缩硼，（常考多选） （二）苷键的裂解（干煎酸碱梅）

（1）酸催化水解易难：N-苷 > O-苷 > S-苷 > C-苷 （2）呋喃糖苷较吡喃糖苷容易水解，

果糖和核糖是呋喃糖，葡萄糖、半乳糖和甘露糖为吡喃糖，阿拉伯糖二者都有。 （3）酮糖苷比醛糖苷容易水解 （4）吡喃糖苷中水解易难

五碳糖>甲基五碳糖>六碳糖>七碳糖。

（5）氨基糖较难水解，羟基糖次之，去氧糖最易水解 （6）芳香族苷较脂肪族苷容易水解

注意：可采用二相酸水解法，使对酸不稳定的苷元结构得以保留。

2.碱催化水解: 一般的苷键为缩醛结构，对稀碱较稳定，不容易被碱水解，很少用碱水解。只适用于酯苷、酚苷、烯醇苷及β位有吸电子基的苷。如水杨苷遇碱能水解，藏红花苦苷在碱液中发生消除反应。 3.酶催化水解: 专属性高；反应温和，得到真正的苷元；可得到次级苷，有助于判断苷键构型。

麦芽糖酶：仅水解α-葡萄糖苷键（高专属性）

趣味：a=阿=阿开嘴巴可以见到牙齿。

苦杏仁酶：主要水解β-葡萄糖苷键，及其他六碳醛糖β-苷键（低专属性）（趣味：苦逼（B）要低调）

转化糖酶：水解β-果糖苷键。

（三）显色反应

糖和苷类化合物最重要的反应：Molish反应 试剂：5%α-萘酚乙醇液，浓硫酸

联想：mo=末=粉（酚）末=淀粉粉末=淀粉里都含有糖 四、含氰苷类化合物的常用中药

（一）苦杏仁（清（氰）苦）:《药典》以苦杏仁苷为指标成分进行含量测定，规定含量不低于 3.0%。是

一种氰苷，水解得到的苷元α-羟基苯乙腈很不稳定，容易分解生成苯甲醛、氢氰酸和葡萄糖，其中苯甲醛具有特殊香味，通常将此作为鉴别苦杏仁苷的方法。取本品数粒，加水共研，发生苯甲醛的特殊香气。 （二） 桃仁（青桃）: 主要化学成分为脂溶性物质，《中国药典》以苦杏仁苷为指标成分进行含量测定。 （三） 郁李仁（青李）:《中国药典》以苦杏仁苷为指标成分进行含量测定。

第四节 醌类化合物

醌类化合物是分子中具有不饱酮的一类化学成分。 一、结构与分类主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等四类。 （一）苯醌，天然存在的主要为对苯醌的衍生物

（二）萘醌类：大多数是α-萘醌类衍生物。中药紫草含多种萘醌类成分

（三）菲醌类：分为邻菲醌及对菲醌两种类型，如从中药丹参根中分离得到的多种菲醌衍生物，丹参新醌

甲为对醌类化合物。 （四）蒽醌类：分为单蒽核和双蒽核两大类。 1.单蒽核类 （1）蒽醌及苷类

根据羟基在蒽醌母核的分布，可将羟基蒽醌分为两类： ①大黄素型：羟基分布在两侧的苯环上，呈黄色。

②茜草素型：羟基分布在同一侧的苯环上，多为橙黄或橙红色，主要存在于茜草科植物中。 （2）氧化蒽酚类（略） （3）蒽酚或蒽酮（略） 2.双蒽核类

（1）二蒽酮类:多以苷的形式存在。如番泻苷A,B,C,D。 （2）二蒽醌类 :如山扁豆双醌。 二、理化性质

（一）性状:醌类多为有色结晶体，一般为黄色至紫红色苯醌，苯醌及萘醌多以游离态存在；蒽醌多结合成苷。

（二）挥发性和升华性:

游离的醌类化合物大多数具有升华性（如大黄素）。小分子的苯醌、萘醌还具有挥发性。 （三）溶解性：游离醌类微溶或不溶于水，醌类成苷后，极性增大，易溶于热水。 （四）酸碱性