高分子化学习题

高分子化学习题

一、选择题

1、下列不能由自由基聚合生成高分子量聚合物的单体是（ ）

A、 B. CH 2=CH C. =C(CN) D. CF =CFCl CHCH=CHCl

22222、全同聚丙烯是一种立构规整聚合物，要制得全同聚丙烯，需采用什么催化剂（ ）。 A .偶氮类引发剂 B.过氧化物 C. BF3+H2O D. Ziegle－Natta引发剂 3、聚合机理可概括为“快引发、快增长、易转移、难终止”的是以下哪种聚合（ ） A. 自由基聚合 B. 阳离子聚合 C. 阴离子聚合 D. 配位聚合

4、乳液聚合在机理上较为独特，其发生聚合的场所是在（ ）

A. 胶束内 B. 单体液滴内 C. 水相中 D. 溶液内

5、在自由基聚合的几个基元反应中，决定整个聚合反应速率的关键是（ ） A. 链引发 B. 链增长 C. 链转移 D. 链终止

6、当苯酚与甲醛类发生缩聚反应时，其官能度为（ ）

A. 1 B. 2 C. 3 D. 4

7、在自由基共聚中，当两单体的竞聚率r1＝r2＝0时，其反应类型属于（ ） A. 理想共聚 B.交替共聚 C. 有恒比点的非理想共聚 D. 一般非理想共聚

8、在自由基聚合中，链转移常数C值一般随着温度的升高而（ ） A. 增大 B. 减小 C.不变 D 无法确定

9、苯乙烯阴离子聚合生成遥爪聚合物的引发剂是：

A. 萘 B. 氨基钾 C. 萘钠 D. 丁基锂 10、在离子聚合中，离子对的紧密程度对反应速率有很大的影响，下列处于（ ）

状态时反应速率最大

A. 紧密离子对 B. 疏松离子对 C. 共价键化合物 D. 自由离子 11、聚合度基本不变的化学反应是（ ）。

A PVAc的醇解B 聚氨酯的扩链反应 C高抗冲PS的制备 D 环氧树脂的固化 12、不能进行阳离子聚合的单体（ ）。

A CH2=CH-C6H5 B CH2=C(CH3)2 C CH2=CH-CH3 D CH2=CH-OR 13、用AIBN 引发乙酸乙烯酯自由基聚合反应，最不适合用作溶剂的是 A 苯 B 四氯化碳 C 乙酸乙酯 D 四氢呋喃 14、能引发CH2=C(CN)COOCH3聚合的引发剂是（ ）

A. O2 B. BF3-H2O C. H2O D. HClO4

15、在乙酸乙烯酯的自由基聚合反应中加入少量苯乙烯，会发生（ ）。 A 聚合反应加速 B 聚合反应停止 C相对分子量降低 D相对分子量增加 16、生产上控制PVC聚合度的主要手段是 （ ） A .单体浓度 B.引发剂浓度 C. 聚合温度 D 压力

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17、选择合适的硝基乙烯连锁聚合的引发剂（ ）

A. AIBN B. BF3+H2O D. 过硫酸钾 + Fe2+ D. RMgX 18、合成丁基橡胶的主要原料是（ ）

A. 丁二烯+异丁烯 B. 异丁烯+异戊二烯 C. 丁二烯 D. 异丁烯 19、典型自由基聚合反应速率与引发剂浓度呈1/2次方，表明聚合反应机理为（ ） A. 单基终止 B.双基终止 C. 单、双基终止并存 D. 链转移终止 20、某单体在进行自由基聚合时，双基偶合终止的分率10％，岐化终止的分率为90％，若测得其动力学链长为950，则聚合度Xn为（ ）

A. 950 B. 1900 C. 1000 D. 1727 21、在自由基聚合中，下列既是阻聚剂又是引发剂的是（ ）。

A. 水 B. 氧 C. DPPH D. 甲醇 22、能发生自由基聚合的单体是（ ）

A. CH2=C(C6H5)2 B. CH2=CHCH3 C. CH2=C(CH3)COOCH3 D. CH3CH=CHCOOCH3 23、某工厂为了生产PVAc涂料，从经济效果和环境考虑，他们决定用（ ）聚合方法。

A 本体聚合法生产的PVAc B悬浮聚合法生产的PVAc C 乳液聚合法生产的PVAc D 溶液聚合法生产的PVAc 24、利用阴离子聚合制备St与MMA嵌段共聚物加料顺序是（ ）

A. 先加MMA B. 先加St C. 一起加入 D. 任何顺序 25、制备分子量分布较窄的聚苯乙烯，应该选择（ ）

A 阳离子聚合 B. 阴离子聚合反应 C. 配位聚合反应 D. 自由基聚合反应 26、按阴离子聚合反应活性最大的单体是（ ）

A．?-氰基丙烯酸乙酯 B. 乙烯 C. 甲基丙烯酸甲酯 D. 乙酸乙烯酯 27、能引发苯乙烯阴离子活性聚合，并且聚合度等于两倍的动力学链长的是（ ）

A BuLi B. AlCl3＋H2O C. AIBN D. 萘＋钠

28、高密度聚乙烯(HDPE)与低密度聚乙烯(LDPE)的合成方法不同，合成HDPE所采用

的引发剂是（ ）

A. BuLi B. TiCl4－AlR3 C. BF3+H2O D. BPO 29、能提高聚合物的分子量而不降低聚合反应速率的是（ ）

A. 本体聚合 B. 乳液聚合 C. 悬浮聚合 D. 溶液聚合 30、下列单体聚合热最大的是（ ）

A 乙烯 B 四氟乙烯 C 乙酸乙烯酯 D 氯乙烯 31、两种单体的Q值相差较大时，可以推断其聚合行为是（ ） A. 难以共聚 B. 理想共聚 C. 交替共聚 D. 恒比共聚 32、最难降解的聚合物是

A. 聚乳酸 B. 聚苯乙烯 C. 聚甲基丙烯酸甲酯 D. 尼龙66

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二、填空题

1、自由基聚合的机理可概括为（ ），阳离子聚合机理概括为（ ），阴离子聚合机理概括为（ ）。

2、阳离子聚合的引发剂是（ ）试剂，阴离子聚合的引发剂是（ ）试剂。 3、阴离子聚合有时也称为“活性聚合”，其主要原因是（ ）、（ ）以及（ ）。 4、2mol甘油和3mol对苯二甲酸组成的混合体系中，其平均官能度f为（ ）。若1 mol甘油和 5 mol 对苯二甲酸反应，则平均官能度f为（ ）。 5、自由基聚合的实施方法有（ ）、（ ）、（ ）、（ ）。

6、全同聚丙烯是一种立构规整聚合物，要制得全同聚丙烯，需采用（ ）催化剂。 7、乳液聚合在机理上较为独特，一般使用（ ）的引发剂，其发生聚合的场所是在（ ）。 8、自由基聚合的引发方式除引发剂引发之外，还有（ ）、（ ）、（ ）引发等。 9、悬浮聚合一般由（ ）、（ ）、（ ）、（ ）四个基本组分构成；常规乳液聚合体系主要由（ ）、（ ）、（ ）、（ ）四部分组成。 10、聚合物的化学反应按反应前后聚合度的变化情况可分（ ）、（ ）、（ ）等化学反应。

11、聚氨酯大分子中有（ ）、（ ）、（ ）、（ ）等基团。 12、在用Q、e值判断共聚行为时，Q值代表（ ），e值代表（ ）。

13、二元共聚物从大分子的序列结构看，可分为无规共聚物、（ ）、（ ）和（ ）四类。 14、自由基聚合的引发方式除引发剂引发之外，还有（ ）、（ ）、（ ）引发等。

三、判断题

1、（ ）在离子聚合中当反应进行到一定程度之后，也会存在自动加速现象。 2、（ ）一般来说，单体的活性越大，则其对应的自由基活性也越大。

3、（ ）ABS是由丙烯腈、丁二烯、苯乙烯三种单体直接混合发生自由基共聚得到的。 4、（ ）两烯类单体自由基共聚时，在恒比点附近投料时可采用一次性投料方式。 5、（ ）活性阴离子聚合过程中需加入终止剂才能使聚合反应停止。 6、（ ）在缩聚反应中用反应程度而不用转化率来描述反应的过程。 7、（ ）Q值和e值都相近的单体对之间易进行理想共聚。 8、（ ）聚甲基丙烯酸甲酯在碱性水溶液中水解速率逐渐增加。

9、（ ）阳离子聚合必须在极低温度下进行以防止碳正离子发生重排等副反应。 10、（ ）顺丁橡胶是通过丁二烯发生自由基聚合得到的。

11、（ ）等摩尔比的二酸与二醇缩合聚合时，外加酸催化聚合速率与单体浓度的平方成正比。

12、（ ）碱性酚醛预聚物主要用来生产模塑粉，而酸性酚醛预聚物主要用作粘合剂。 13、（ ）乳液聚合的聚合过程可分为增速期、恒速期、降速期三个阶段。 14、（ ）聚合反应按照聚合反应动力学可分为加聚反应和缩聚反应两大类。 15、（ ）聚乙烯醇可通过乙烯醇单体发生聚合得到。

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16、（ ）几何异构和光学异构均属于构型异构。

17、（ ）聚合过程中自由基向溶剂进行链转移反应将使聚合度降低。

四、名词解释

1、竞聚率 2、动力学链长 3、活性聚合 4、悬浮聚合 5、反应程度 6、引发效率

7、官能团等活性理论 8、乳液聚合 9、多分散指数 10、诱导分解

五、写出合成下列聚合物的合成反应式（包含反应条件），并指出反应类型。 1、聚对苯二甲酸乙二醇酯（涤纶） 2、聚异丁烯 3、尼龙－6 4、有机玻璃 5、聚碳酸酯 6、聚丙烯 7、聚乙二醇 8、聚甲醛 9、丁苯橡胶 10、聚丙交酯 11、阳离子交换树脂 12、聚四氟乙烯

六、简答题。

1、从醋酸乙烯酯到维尼仑纤维，须经过哪些反应？写出反应式。 2、甲基丙烯酸甲酯、氯乙烯、苯乙烯、醋酸乙烯酯自由基聚合时，都存在自动加速现象，

四者有何差别，并说明有差别的原因？

3、与自由基聚合相比较，试说明离子聚合反应在引发剂种类、单体结构和溶剂的性质三方面的特征。

4、下列烯类单体适合于何种机理聚合：自由基聚合、阳离子聚合或阴离子聚合？并说明理由。 ①CH2=C(CH3)COOCH3 ②CH2=C(CH3)2 ③CH2=CHC6H5 ④CF2=CF2 ⑤CH2=C(CN)2 ⑥ CH2=CH-OR ⑦CH2=CHCH3 5、使用三种方法制备SBS。

6、已知苯乙烯单体中加入少量乙醇进行聚合时，所得的聚苯乙烯的分子量比一般本体聚合中的要低，但是当乙醇量添加到一定程度，所得聚苯乙烯的分子量要比相应条件下本体聚合所得到的要高，试解释？

7、甲基丙烯酸甲酯能进行自由基聚合反应生成高分子量聚合物，而异丁烯则不能， 为什么?

8、以偶氮二异丁腈为引发剂，写出氯乙烯聚合历程中各基元反应式。 包括链引发、链增长和链终止三个基元反应，分别为： 9、将下列单体和引发剂进行匹配（按单体逐个写出），写出可能发生的链引发反应方程式并指出聚合反应类型(自由基聚合?阳离子聚合?阴离子聚合?)。 ⒈ 单体

CH2＝C(CH3)(COOCH3) CH2＝C(CH3)2 ⒉ 引发剂

（1）ABIN（2）Na＋ （3）BF3＋H2O （4） C4H9Li

七、计算题。

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1、若在1000mLMMA中加入0.242gBPO在60℃下进行聚合，反应1.5h后得聚合物30g，测得其数均分子量为831500，已知60℃BPO的半衰期t1/2=48h，引发效率f=0.8，CI=0.02，CM=0.1×10-4，MMA单体的密度为0.93 g·mL-1，试计算：（1）MMA在60℃下的kp2/kt的值；（2）动力学链长；（3）歧化终止和偶合终止所占比例。

2、等摩尔的二元醇和二元酸缩聚合成聚酯，另加1.5mol%醋酸(以单体总数计)作为官能团封锁剂。当P=0.995，聚酯的平均聚合度Xn=？ 3、氨基庚酸在间-甲酚溶液中经缩聚合成聚酰胺。 （1）写出合成聚酰胺的化学反应方程式。

（2）欲得数均相对分子质量为4.24×103的聚酰胺，其反应程度P=？

4、以过氧化二苯甲酰为引发剂，在60℃进行苯乙烯聚合动力学研究（此时终止方式为100％的偶合终止），所得数据如下： （1）苯乙烯的浓度为8.53mol/l； （2）引发剂浓度为0.004mol/l； （3）Rp＝0.255×10-4mol/l； （4）聚合度Xn＝2460； （5）引发剂效率f＝0.80 （6）自由基寿命

??0.82s试求出三个基元反应的速率常数Kd、Kp和Kt，并建立三个常数的数量级概念。 5、尼龙1010是根据1010盐中过量的癸二酸来控制分子量的。如果要求合成尼龙1010的分子量为2×104，问尼龙1010盐的酸值（以mgKOH/g1010盐计）应该为多少?

+-NH(CH)NHOOC(CH)COO3210328(注：1010盐的结构式为 )

6、氯乙烯以AIBN为引发剂在50℃下进行悬浮聚合，该温度下引发剂的半衰期t1/2=74h，引发剂浓度0.01mol/L，引发效率f=0.75，kp=12300 L〃mol-1·s-1， kt=21×109 L〃mol-1·s-1，CM=1.35×10-3 L〃mol-1·s-1，氯乙烯单体的密度为0.859 g〃mL-1，试计算：（1）反应10h引发剂残留浓度； （2）初期聚合反应速度；（3）转化率达到10%所需要的反应时间；（4）初期生成的聚合物的聚合度；（5）若其他条件不变，引发剂浓度变为0.02mol/L时，初期反应速度和聚合度；（6）从计算得到的启发。 7、苯乙烯(M1)与丁二烯(M2)，在5℃下进行自由基共聚合。 已知：M1、M2均聚链增长速率常数分别为49.0和25.1 L/ mol.S；

M1与M2共聚、M2与M1共聚链增长速率常数分别为76.6和18.2 L/mol.s；

起始投料比 m1 ：m2 ＝1 ：8 (质量比)。 请计算聚合初期共聚物组成F1=？

8、过氧化二苯甲酰（BPO）为引发剂，苯乙烯自由基聚合时各基元反应的活化能分别为Ed=125.6 kJ/mol，Ep=32.6 kJ/mol， Et=10 kJ/mol。试比较温度从80℃升至90℃聚合速率和聚合物相对分子质量的变化的情况？

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