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能力提升训练
1.(2016·扬州期末)碱式硫酸铬可用于皮革、印染等行业。
Ⅰ.以含铬废渣(主要含Cr3+,还含Fe2+、Fe3+等杂质)为原料制备水溶性碱式硫酸铬Cr(OH)SO4]的步骤如下:
(1)酸浸 取一定量含铬废渣,加入硫酸,水浴加热,搅拌,待反应完全后过滤,用氨水调节溶液pH至约2.0。水浴加热的优点是________。 (2)除铁 向浸取液鼓入空气,发生反应的离子方程式是
________________________________________________________________。 由图可知,继续加氨水,调节终点pH为3.0的原因是________。
(3)沉铬 向除铁后的溶液中加入NaOH溶液,调节pH,生成Cr(OH)3。Cr3+完全沉淀时溶液中c(OH-)应不小于________ mol·L-1。 已知:c(Cr3+)<10-5 mol·L-1,即认为沉淀完全; KspCr(OH)3]=6.4×10-31
(4)合成 采用一步法合成碱式硫酸铬,干燥即得产品。
- (5)检测 产品中含有微量CrO24,测定其含量时,可用TBP溶剂萃取溶液中的
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CrO4。选择TBP作为萃取剂的理由是______________________________
_______________________________________________________________。 Ⅱ.酸性条件下,蔗糖还原重铬酸钠也可制备水溶性碱式硫酸铬。 (1)该反应的化学方程式为:
Na2Cr2O7+NaHSO4+C12H22O11→Cr(OH)SO4+Na2SO4+H2O+CO2↑(未配平) 反应中1 mol C12H22O11能还原Na2Cr2O7的物质的量是________ mol。
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(2)将生成液降温至17 ℃以下,静置,过滤,在80 ℃时蒸发滤液,得到标准的工业产品,该产品中混有的主要杂质是________。
解析 Ⅰ.(1)水浴加热时的温度易控制,且受热均匀;(2)空气中有O2,会将Fe2
+氧化生成
Fe3+,加入氨水,可生成Fe(OH)3沉淀而除去铁,从图知,在pH=3.0
时,铁的去除率最高,而此时铬的沉淀量不多;(3)KspCr(OH)3]=c(Cr3+)·c3(OH-)=6.4×10-31,c(OH-)=
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6.4×10-31/10-5=4×10-9 mol/L;(5)能成为萃取剂的
-原因就是溶质(CrO24)在其中的溶解性较水中的大,且与水不互溶。
Ⅱ.(1)Cr由+6价变成+3价,C由0价(C12H22O11)生成+4价(CO2),得关系:48n(C12H22O11)=6n(Na2Cr2O7),当n(C12H22O11)=1 mol 时,得n(Na2Cr2O7)=8 mol;(2)由方程式知,滤液中还存在Na2SO4。 答案 Ⅰ.(1)受热均匀,温度易于控制 (2)4Fe2++O2+4H+===2Fe3++2H2O 铁的去除率很高,而铬的去除率不是很高
- (3)4×10-9 (5)CrO24在TBP中的溶解度大于其在水中的溶解度,且TBP不溶于
水
Ⅱ.(1)8 (2)Na2SO4
2.(2016·苏北三市一模)硫酰氯(SO2Cl2)常作氯化剂或氯磺化剂,用于制作药品、染料、表面活性剂等。有关物质的部分性质如下表:
物质 SO2Cl2 H2SO4 熔点/℃ -54.1 10.4 沸点/℃ 69.1 338 其它性质 ①易水解,产生大量白雾 100 ℃②易分解:SO2Cl2=====SO2↑+Cl2↑ 吸水性且不易分解 实验室用干燥而纯净的二氧化硫和氯气合成硫酰氯,装置如图所示(夹持仪器已省略),请回答有关问题:
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(1)仪器A冷却水的进口为________(填“a”或“b”)。 (2)仪器B中盛放的药品是________。
(3)实验时,装置丁中发生反应的离子方程式为_______________________ ______________________________________________________________。 (4)装置丙的作用为________,若缺少装置乙,则硫酰氯会水解,该反应的化学方程式为________________________________________________________ ______________________________________________________________。 (5)少量硫酰氯也可用氯磺酸(ClSO3H)分解获得,该反应的化学方程式为:2ClSO3H===H2SO4+SO2Cl2,此方法得到的产品中会混有硫酸。 ①从分解产物中分离出硫酰氯的方法是________。
②请设计实验方案检验产品中有硫酸(可选试剂:稀盐酸、稀硝酸、BaCl2溶液、蒸馏水、石蕊溶液):________________________________________________ _______________________________________________________________。 解析 (1)冷凝管的进水均为“下进上出”。(2)题给信息“硫酰氯易水解,产生大量白雾”,B的作用是防止空气中的水蒸气进入,盛放碱石灰。(3)丁的作用是产生Cl2,因为KClO3+6HCl(浓)===KCl+3Cl2↑+3H2O。(4)丙的作用是除去Cl2中的HCl,乙的作用是除去Cl2中的H2O,防止硫酰氯水解。由题硫酰氯水解产生大量白雾,可知生成HCl,即SO2Cl2中Cl与水中的H结合,SO2Cl2中硫显+6价,水解生在溶液中以H2SO4存在。(5)①由表中信息可知H2SO4沸点338 ℃,而SO2Cl2沸点69.1 ℃,沸点相差较大,用蒸馏的方法分离。②检验H2SO4,一
-是要检验H+存在,二是检验SO24存在。注意不能直接将SO2Cl2水解,因为生
成H2SO4。需要直接直接加热将其分解成SO2和Cl2。
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答案 (1)a (2)碱石灰
-+
(3)ClO-3+5Cl+6H===3Cl2 ↑+3H2O
(4)除去Cl2中的HCl
SO2Cl2+2H2O===H2SO4+2HCl
(5)①蒸馏 ②取产物在干燥条件下加热至完全反应(或挥发或分解等),冷却后加水稀释;取少量溶液滴加紫色石蕊试液变红;再取少量溶液,加入BaCl2溶液产生白色沉淀,说明含有H2SO4。或取反应后的产物直接加BaCl2溶液,有白色沉淀 ,再滴加紫色石蕊试液变红,说明含有H2SO4。
3.(2016·无锡期末)硅藻土是由硅藻死亡后的遗骸沉积形成的,主要成分是SiO2和有机质,并含有少量的Al2O3、Fe2O3、MgO等杂质。精制硅藻土因为吸附性强、化学性质稳定等特点被广泛应用。下图是生产精制硅藻土并获得Al(OH)3的工艺流程。
(1)精制硅藻土的主要成分是________。反应Ⅱ后,过滤获得的滤渣主要成分是________。
(2)反应Ⅲ的离子方程式是_________________________________________ _______________________________________________________________; 氢氧化铝常用作阻燃剂,其原因是__________________________________ _______________________________________________________________。 (3)实验室用酸碱滴定法测定硅藻土中硅含量的步骤如下:
步骤1:准确称取样品m g,加适量KOH固体,在高温下充分灼烧,冷却,加水溶解。
步骤2:将所得溶液完全转移至塑料烧杯中,加入硝酸至强酸性,得硅酸浊液。 步骤3:向硅酸浊液中加入NH4F溶液、饱和KCl溶液,得K2SiF6沉淀,用塑料漏斗过滤并洗涤。
步骤4:将K2SiF6转移至另一烧杯中,加入一定量蒸馏水,采用70 ℃水浴加热使其充分水解(K2SiF6+3H2O===H2SiO3+4HF+2KF),抽滤。
步骤5:向上述滤液中加入数滴酚酞,趁热用浓度为c mol·L-1 NaOH的标准溶液滴定至终点,消耗NaOH标准溶液V mL。
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