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个未成对电子,也可以有5个未成对电子,此中心离子是( ) (A)Cr3+; (B)Ni3+; (C)Fe3+; (D)Co2+。 三.判断:
1.配合物形成体的轨道进行杂化时,其轨道必须是能量相近的轨道和空轨道。 ( )
2.sp3d2和d 2sp3都能形成外轨型配合物的杂化轨道。( )
3.在FeCl3和KSCN的混合溶液中,加入NaF,由于Fe(SCN)6]3-转变成更稳定的 [FeF6]3-,所以血红色消失。( ) 4.氨水溶液不能装在铜制的容器中。( )
5.E? [Ag(CN)2]-/Ag]、E? [Ag(NH3)2]+/Ag]等电极电势E?值都与配合物K?稳的大小有关,越大的配合物中游离离子浓度越小,则E?越小。 四.回答问题:
1.有两种钴(Ⅲ)配合物组成均为Co(NH3)5Cl(SO4),但分别只与AgNO3和BaCl2发生反应,写出两个配合物的化学结构式。
2.已知下列配合物的磁矩,根据价键理论指出配离子的中心离子价层电子排布,轨道杂化类型、配离子空间构型,并指出配合物属内轨型还是外轨型。 (1)Mn(CN)63 -μ=2.8B.M; (2)Co(NH3)62+ μ=3.88B.M;
(3)Pt(CN)42-μ=0 B.M; (4)Cd(CN)42 -μ=0 B.M;
3.判断下列反应进行的方向,并作解释。 (1)[Cu(CN)2]- + 2NH3 = [Cu(NH3)2]+ + 2CN- (2)[FeF6]3- + 6CN- = [Fe(CN)6]3- + 6F-
4.Ni作为中心离子可形成平面正方形、四面体、八面体三种配合物,试根据价键理论画出形成这三种构型配合物时的电子分布式,注明其属于内轨型还是外轨型配合物,并估算他们的磁矩。 5.解释下列现象
(1)为什么大多数Cu(Ⅱ)的配离子的空间构型为平面正方形? (2)为何AgI不能溶于过量氨水中,却能溶于KCN溶液中? 五.计算:
1.写出配平的方程式并计算反应平衡常数 (1)碘化银溶解在NaCN中; (2)溴化银微溶在NH3水中;
* (3)但当酸化(2)溶液时又析出沉淀。 2.某溶液中含有0.10 mol·L-1游离NH3,0.10 mol·L-1NH4Cl和0.15 mol·L-1 [Cu(NH3)4]2+。用计算说明,有无Cu(OH)2生成的可能性。 3.试计算(1)起始浓度AgNO3为0.05 mol·L-1,NH3为3 mol·L-1时,混合溶液中的Ag+,[Ag(NH3)2] +配离子和NH3的平衡浓度。(2)已配合在[Ag(NH3)2] +中的Ag+离子占Ag+离子总数的百分率。
4.试判断下列配合反应进行的方向及转化程度。 [Ag(NH3)2] + + 2CN- = [Ag(CN)2]- + 2NH3 5.一个铜电极浸在含有1.00 mol·L-1氨和1.00 mol·L-1[Cu(NH3)4]2+的溶液里。以标准氢电极为正极,测得它与铜电极之间的电势差为0.030V。试计算[Cu(NH3)4]2+配离子的稳定常数。
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