无机化学练习题

（C）有对称中心的分子，其偶极具等于零； （D）分子的偶极矩是键距的矢量和。

6．对化合物在水中的溶解度，下列判断中正确的是（ ）

（A） AgF＞HF； （B）CaF2＞CaCl2； （C） HgCl2＞HgI2； （D）LiF＞NaCl。

7．乙醇和醋酸易溶于水，而碘和二硫化碳难溶于水的原因是（ ）。

（A）分子量不同； （B）有无氢键； （C）分子的极性不同； （D）分子间力不同。 8．熔化下列晶体时，只需克服色散力的是（ ）。

（A）BeCl2； （B）PCl3； （C）BF3； （D）CO2。 9．氧的顺磁性是因为（ ）

（A）分子中有双键； （B）分子中有未成对电子； （C）非极性分子； （D）双原子分子。 10．H2S分子的空间构型、中心原子的杂化方式分别是（ ）

（A）直线形、sp杂化； （B）V形、sp2杂化； （C）直线形、sp3d杂化； （D）V形、sp3杂化。 三．判断：

1．判断下列说法是否正确：

（1）非极性分子中只有非极性共价键。（ ） （2）极性分子中的化学键都有极性。（ ） 2．下列说法是否正确：

（1）相同原子间双键的键能等于单键键能的二倍。（ ） （2）对于双原子分子来说，键能等于键离解能。（ ） 3．下列说法是否正确：

（1）分子中化学键的极性越强，则分子的偶极距越大。（ ） （2）有对称中心的分子，其偶极距等于零。（ ） （3）键距越大，分子的偶极距也一定越大。（ ） 4．下列说法是否正确：

（1）色散力仅存在于非极性分子中。（ ） （2）CS2与H2S分子之间存在色散力和诱导力。（ ） （3）HCN是直线形分子，所以它是非极性分子。（ ） （4）相对分子质量越大，分子间力越大。（ ）

（5）HI分子间力比HBr的大，故HI没有HBr稳定。（ ）

5．氢键是H与电负性很大的元素原子间以共价键结合的同时由于另一个电负性小的元素原子间产生的吸引作用。（ ） 四．回答问题：

1．元素Si和Sn的电负性相差不大，为什么常温下SiF4为气态SnF4却为固态。 2．根据杂化轨道理论预测下列分子的空间构型，并指明杂化类型。 HgCl2； BF3； CH4； CHCl3； NH3； H2O

3．为什么常温时第Ⅶ主族的单质F2和Cl2为气体，Br2为液体，I2为固体？ 4．下面O2的分子轨道表示式错在哪里？试说明之。

(σ1 s)2 (σ＊1s)2 (σ2 s)2 (σ＊2 s)2 (π2 Px)2(π＊2 Px)2(π＊2 Py)2(π＊2 Pz)2

5．形成氢键的条件有哪些？下列化合物中有无氢键存在，若有氢键存在，是分子间氢键还是分子内氢键？

（A）NH3 （B）C2H6 （C）CH3OCH3 （D）邻硝基苯酚

第7章固体的结构与性质

一．填空：

1．AB型离子晶体的晶格能随着离子电荷的增高而（ ），晶格能越（ ），其稳定性好。

2．NaCl、ZnS、CsCl晶体的阴、阳离子配位数分别为（ ）、（ ）、（ ）。 3．石墨为层状晶体，在每一层中每个碳原子采用（ ）杂化方式以共价键相连，未杂化的p轨道之间形成（ ）键，在层与层之间以（ ）力结合。 4．CO2、SiO2、MgO、Ca的晶体类型分别是（ ）、（ ）、（ ）、（ ），熔点最高的是（ ），熔点最低的是（ ）。

5．MgO、CaO、SrO、BaO 四种氧化物均为NaCl型晶体，在它们的晶体中正离子半径的大小顺序为（ ），由此可得出晶格能的大小顺序为（ ），熔点高低顺序为（ ）。

6．离子型晶体中，晶格能越小，则离子晶体越（ ），该离子化合物的熔沸点也越（ ）。

7．SiBr4、SiCl4、CaO、KF四种物质的熔点由高至低的顺序为（ ）。这是由于CaO和KF为（ ）晶体，而SiBr4、CaO为（ ）晶体。离子晶体的熔沸点（ ）分子晶体。而CaO的晶格能（ ）KF的晶格能，故熔点是CaO（ ）FK。又SiCl4的色散力（ ）SiBr4，故SiCl4的熔沸点（ ）SiBr4的熔沸点。 8．NaF、NaCl、NaBr、NaI熔点高低的顺序是（ ），其原因是NaF→NaI晶格能依次（ ）；SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4熔点高低的顺序是（ ），其原因是SiF4→SiI4分子量依次（ ）。

9．钠的卤化物熔点比相应的硅的卤化物熔点高原的原因是（ ）。 10．AB型化合物是离子型晶体，其晶格能随离子电荷的增高而（ ），原子的核间距越短，其晶格能越（ ），所以BeO的熔点比LiF的（ ）。 二．选择：

1．下列物质中哪种物质有最高的熔点

（A）NaCl； （B）BCl3； （C）AlCl3； （D）SeCl4。

2．下列离子中极化率最大的是（ ）

（A）K+； （B）Rb+； （C）Br - ； （D）I-。

3．下列哪种物理性质说明被测物质是分子固体（ ）

（A）易碎成薄片； （B）熔点低于400℃； （C）容易形成纤维； （D）不形成晶体。

4．下列叙述中正确的是（ ）

（A）NaF 的熔点高于CaO； （B）CaO的熔点高于NaF； （C）CaO的熔点与NaF相同； （D）不能确定。

5．应用离子极化理论判断下列物质中溶解度最大的是（ ）

（A）AgF； （B）AgCl； （C）AgBr； （D）AgI。

6．下列晶体中占据晶格结点上的微粒间的作用力属于共价键的是（ ）

（A）黄铜； （B）SiO2； （C）CCl4； （D）AlCl3。

7．离子晶体所以有脆性，是由于（ ）

（A）离子排列不能错位； （B）离子键结合力大；

（C）离子键有方向； （D）三种原因都有。

8．下列晶体熔化时，需要破坏共价键的是（ ）

（A）SiO2； （B）HF； （C）KF； （D）Pb。

9．如果正离子的电子层结构类型相同，在下述几种情况中极化力较大的是（ ）

（A）离子的电荷多，半径大； （B）离子的电荷多，半径小； （C）离子的电荷少，半径大； （D）离子的电荷少，半径小。

10．下列离子中，属于（9~17）电子构型的是（ ）

（A）Li+； （B）F-； （C）Fe3+； （D）Pb2+。

三．判断：

1．C和Si都是ⅣA组元素，所以CO2和SiO2都是原子晶体。（ ） 2．金属元素和非金属元素之间形成的键都是离子键。（ ） 3．所有晶体都有一定的规整外形。（ ）

4．化合物的沸点总是随着分子量的增加而增加。（ ） 5．四氯化碳的熔点、沸点低，所以分子不稳定。（ ） 四．回答问题：

1．MgSe和MnSe的离子间距为0.273pm，但Mg2+和Mn2+的离子半径却不相同，如何解释此事实？

2．组成分子晶体的分子中，原子间是共价键结合；在组成原子晶体的原子间也是共价键结合，为什么分子晶体与原子晶体的性质有很大差别？ 3．试解释下列问题：

（1）卫生球（萘C10H8的晶体）的气味很大，这与他们的结构有什么关系？ （2）CCl4是液体，CH4和CF4是气体，CI4是固体； （3）BeO的熔点高于LiF； （4）HF的熔点高于HCl； （5）SiO2的熔点高于SO2； （6）NaF的熔点高于NaCl。

4．讨论下列物质的键型有何不同。 Cl2、 HCl、 AgI、 NaF

5．试说明石墨的结构是一种混合型的晶体结构。利用石墨做电极或做润滑剂各与它的晶体中哪一部分结构有关？金刚石为什么没有这种性能？

第8章 配位化合物

一．填空：

1．写出下列化合物的化学式：

（1）二水溴化二溴四水合铬(Ⅲ)（ ） （2）三氯三硝基合钴(Ⅲ)酸钾（ ） 2．给下面配合物命名：

（1）Na3[Ag(S2O3)2] ； （2）NH4[Cr(SCN)4(NH3)2]

3．配位键是由某一原子（或离子）单方面提供（ ）与另一原子（或离子）提供（ ）而形成的共价键。

4．配离子[Ag(NH3)2]+的配位数为（ ），杂化轨道类型为（ ），空间构型为（ ）。

5．在K3[Fe(CN)6]中，中心离子是（ ），配位体是（ ），配位数是（ ），

K+与Fe(CN)63-以（ ）键相结合，Fe3+与CN-以（ ）键结合。 6．Ni(NH3)42+具有顺磁性，则它的几何构型为（ ）；Ni(CN)42-几何构型为（ ），具有（ ）磁性。

7．指出下列配位离子的中心离子中未成对电子数：

（1）CoCl42-； （2）MnF64 -； （3）Fe(H2O)62+； （4）Ni(H2O)62+； （5）Mn(CN)64 -； （6）Zn(CN)42-。

8．已知[Ni(NH3)4]2+的磁矩大于零，Ni(CN)42+的磁矩等于零，则前者的空间构型是（ ），杂化方式是（ ），后者的空间构型是（ ），杂化方式是（ ）。 9．配合物[Fe(CO)5]的磁矩μ=0，可推出形成体的杂化方式为（ ），配合物的空间构型为（ ）。

10．判断下列各对配和物的相对稳定性（ ）

（1）Cd(CN)42-（ ）Cd(NH3)42+； （2）AgBr2-（ ）AgI2- （3）Ag(S2O3)23-（ ）Ag(CN)2-； （4）FeF2+（ ）HgF+ （5）Ni(NH3)42+（ ）Zn(NH3)42+ 二．选择：

1．如果电对的氧化型和还原型同时生成配位体和配位数相同的配合物，其E?一定（ ）

（A）变小； （B）变大； （C）不变； （D）有具体情况决定。 2．对下列各对配合物稳定性的判断，不正确的是（ ）

--（A）Fe(CN)63＞Fe(SCN) 63； （B）HgCl42-＞HgI42-；

（C）AlF63-＞AlBr63-； （D）Cu(NH3)42+＞Zn(NH3)42+。

3．某金属离子生成的二种配合物的磁矩分别为μ=4.90B.M和μ=0，该金属可能是（ ）

（A）Cr3+； （B）Mn2+； （C）Mn3+； （D）Fe2+。

4．配离子[Fe(CN)6]3-的空间构型和杂化轨道类型符合下列哪一项（ ） （A）直线形，sp； （B）平面四方形，dsp2； （C）八面体，sp3d2； （D）八面体，d2sp3。 5．在[Cu(SCN)2]-1中，配位原子、配位数和名称依次为（ ） （A）S,4,二硫氰酸根合铜(Ⅰ)离子； （B）S,2,二硫氰酸根合铜(Ⅰ)离子；

（C）N,4,二异硫氰酸根合铜(Ⅱ)离子； （D）N,2,二异氰酸根合铜(Ⅱ)离子。 6．下列配位体能作鳌合剂的是（ ）

（A）SCN-； （B）NO2-； （C）SO42-； （D）H2N-CH2-CH2-NH2。 7．下列物质能被氨水溶解的是（ ）

（A）Al(OH)3； （B）AgCl； （C）Fe(OH)3； （D）AgI。 8．在[Ag(NH3)2]+溶液中有下列平衡，则起K不稳为（ ） [Ag(NH3)2]+= [Ag(NH3)]++ NH3 K1 [Ag(NH3)]+=Ag+ + NH3 K2

（A）K1+ K2； （B）K2/ K1； （C）K1·K2； （D）K1/K2。 9．已知[Ag(NH3)2]+的K稳=1.12*107，则在含有0.20mol[Ag(NH3)2]+的和0.20mol NH3的的混合溶液中，Ag+的浓度为（ ）

（A）8.9*10-8； （B）4.5*10-7； （C）1.8*10-8； （D）8.9*10-7。 10．某金属中心离子形成配离子时，由于配体的不同，其d电子分布可以有1

个未成对电子，也可以有5个未成对电子，此中心离子是（ ） （A）Cr3+； （B）Ni3+； （C）Fe3+； （D）Co2+。 三．判断：

1．配合物形成体的轨道进行杂化时，其轨道必须是能量相近的轨道和空轨道。 （ ）

2．sp3d2和d 2sp3都能形成外轨型配合物的杂化轨道。（ ）

3．在FeCl3和KSCN的混合溶液中，加入NaF，由于Fe(SCN)6]3-转变成更稳定的 [FeF6]3-，所以血红色消失。（ ） 4．氨水溶液不能装在铜制的容器中。（ ）

5．E? [Ag(CN)2]-/Ag]、E? [Ag(NH3)2]+/Ag]等电极电势E?值都与配合物K?稳的大小有关，越大的配合物中游离离子浓度越小，则E?越小。 四．回答问题：

1．有两种钴(Ⅲ)配合物组成均为Co(NH3)5Cl(SO4)，但分别只与AgNO3和BaCl2发生反应，写出两个配合物的化学结构式。

2．已知下列配合物的磁矩，根据价键理论指出配离子的中心离子价层电子排布，轨道杂化类型、配离子空间构型，并指出配合物属内轨型还是外轨型。 （1）Mn(CN)63 -μ=2.8B.M； （2）Co(NH3)62+ μ=3.88B.M；

（3）Pt(CN)42-μ=0 B.M； （4）Cd(CN)42 -μ=0 B.M；

3．判断下列反应进行的方向，并作解释。 （1）[Cu(CN)2]- + 2NH3 = [Cu(NH3)2]+ + 2CN- （2）[FeF6]3- + 6CN- = [Fe(CN)6]3- + 6F-

4．Ni作为中心离子可形成平面正方形、四面体、八面体三种配合物，试根据价键理论画出形成这三种构型配合物时的电子分布式，注明其属于内轨型还是外轨型配合物，并估算他们的磁矩。 5．解释下列现象

（1）为什么大多数Cu(Ⅱ)的配离子的空间构型为平面正方形？ （2）为何AgI不能溶于过量氨水中，却能溶于KCN溶液中？ 五．计算：

1．写出配平的方程式并计算反应平衡常数 （1）碘化银溶解在NaCN中； （2）溴化银微溶在NH3水中；

* （3）但当酸化（2）溶液时又析出沉淀。 2．某溶液中含有0.10 mol·L-1游离NH3，0.10 mol·L-1NH4Cl和0.15 mol·L-1 [Cu(NH3)4]2+。用计算说明，有无Cu(OH)2生成的可能性。 3．试计算（1）起始浓度AgNO3为0.05 mol·L-1，NH3为3 mol·L-1时，混合溶液中的Ag+，[Ag(NH3)2] +配离子和NH3的平衡浓度。（2）已配合在[Ag(NH3)2] +中的Ag+离子占Ag+离子总数的百分率。

4．试判断下列配合反应进行的方向及转化程度。 [Ag(NH3)2] + + 2CN- = [Ag(CN)2]- + 2NH3 5．一个铜电极浸在含有1.00 mol·L-1氨和1.00 mol·L-1[Cu(NH3)4]2+的溶液里。以标准氢电极为正极，测得它与铜电极之间的电势差为0.030V。试计算[Cu(NH3)4]2+配离子的稳定常数。