分析化学第五版习题解答 武汉大学

1(cV?cV)MnMw??100%?2?100%m0m01(0.2600mol/L?0.025L?0.2450mol/L?0.0065L)?100.09g/mol2??100%0.2500g?98.24%

10．不纯Sb2S30.2513g，将其置于氧气流中灼烧，产生的SO2通入FeCl3溶液中，

3+2+2+

使Fe还原至Fe，然后用0.02000mol/LKMnO4标准溶液滴定Fe，消耗溶液31.80mL。计算试样中Sb2S3的质量分数。若以Sb计，质量分数又为多少？

65解：

Sb2S3?2Sb?3SO2?6Fe2??KMnO4

nSb2S3?nSb566?2nSb2S3?2?0.00053mol?0.00106mol0.00053mol?339.68g/mol0.2513g0.2513gcV?5?0.0200mol/L?0.03180L?0.00053molwSbS?23?100%?71.64%wSb?0.00106mol?121.76g/mol?100%?51.36%

12. 用纯As2O3标定KMnO4溶液的浓度。若0.211 2 g As2O3在酸性溶液中恰好与36.42 mL KMnO4反应。求该KMnO4溶液的浓度。 解：

3??5As2O3?10AsO3?4MnO4? 故

cVKMnO4?45?mM?1000

cKMnO44?0.2112?10005??0.02345(mol/L)36.42?197.8

14．H2C2O4作为还原剂。可与KMnO4反应如下：

5H2C2O4+2MnO-4+6H+=10CO2?+2Mn2++8H2O

其两个质子也可被NaOH标准溶液滴定。分别计算0.100mol·L-1NaOH和0.100 mol·L-1 KMnO4溶液与500mg H2C2O4完全反应所消耗的体积（mL）。

500?1000?5.553?10?3(mol)90.035nH2C2O4?mH2C2O4MH2C2O4解：

?H2C2O4?2NaOH

nNaOH?2nH2C2O4?2?5.553?10?3?11.106?10?3(mol)VNaOH?nNaOHcNaOH25?11.106?10?30.100?0.111(L)?111(mL)

?H2C2O4?KMnO4

nKMnO4?25nH2C2O4?25?5.553?10?3?2.221?10?3(mol)

VKMnO4?nKMnO4cKMnO4?2.221?10?30.100?0.0222(L)?22.2(mL)

16. 含K2Cr2O7 5.442g·L-1的标准溶液。求其浓度以及对于Fe3O（mol-1）4M=231.54g·的滴定度（mg/mL）。

5.442?294.18?0.01850(mol/L)1cK2Cr2O7?nK2Cr2O7VK2Cr2O7解：

TFe3O4/K2Cr2O7?cK2Cr2O7?MFe3O4?2?0.01850?231.54?2?8.567(mg/mL)

18. 按国家标准规定，化学试剂FeSO4·7H2O（M=278.04g·mol-1）的含量：99.50~100.5%为一级（G.R）；99.00%~100.5%为二级（A.R）；98.00%~101.0%为三级（C.P）。现以KMnO4法测定，称取试样1.012g，在酸性介质中用0.02034 mol·L-1 KMnO4溶液滴定，至终点时消耗35.70mL。计算此产品中FeSO4·7H2O的质量分数，并判断此产品符合哪一级化学试剂标准。 解：

??5Fe2??MnO4

35.701000

?nFeSO4?7H2O?5nMnO??5?4?0.02034?3.631?10?3(mol)

?FeSO?7HO?42mFeSO4?7H2Om?nFeSO4?7H2O?MFeSO4?7H2Om

?3.631?10?3?278.041.012?99.76%

故为一级化学试剂。

20. CN-可用EDTA间接滴定法测定。已知一定量过量的Ni2+与CN-反应生成Ni(CN)

-

2?4，过量的Ni以EDTA标准溶液滴定，Ni(CN)

2+

2+

2?4并不发生反应。取12.7mL

2?4含CN的试液，加入25.00mL含过量Ni的标准溶液以形成Ni(CN)，过量的Ni

2+

需与10.1mL 0.0130 mol·L-1 EDTA完全反应。已知39.3mL 0.0130 mol·L-1 EDTA与上述Ni2+标准溶液30.0mL完全反应。计算含CN-试液中CN-的物质的量浓度。 解： ?Ni2??EDTA

?cNi2??nNi2?VNi2??nEDTAVNi2?

39.3?0.0130?1000?0.01703(mol/L)30.01000

n??cNi2?VNi2???0.01703?Ni2?25.001000?4.2575?10?4(mol)

10.1nEDTA??cEDTA?VEDTA??0.0130??1.313?10?4(mol)1000

?3?nCN??4(n?(mol)2??nEDTA)?1.1778?10Ni

cCN??nCN?VCN?

1.1778?10?3??0.0927(mol/L)12.71000

第2章 分析试样的采集与制备

1．某种物料，如各个采样单元间标准偏差的估计值为0.61％，允许的误差为0.48％，测定8次，置信水平选定为90%，则采样单元数应为多少? 解：f=7 P=90% 查表可知t=1.90

n?(t?E)2?(1.90?0.610.48)2?5.8?6

2．某物料取得8份试样，经分别处理后测得其中硫酸钙量分别为81.65％、81.48％、81.34％、81.40％、80.98％、81.08％、81.17％、81.24％，求各个采样单元间的标准偏差．如果允许的误差为0.20％，置信水平选定为95％，则在分析同样的物料时，应选取多少个采样单元？