有机化学第五版上

CH3CH3CHCH2CH3CH3CCH3CH3CH3CCH2CH3

CH3CH3CH3

异戊烷 新戊烷 新己烷 直接与1个碳原子相连的碳—伯碳 1°C 6CH3 直接与2个碳原子相连的碳—仲碳 2°C

CH2CHCH3CH3C 直接与3个碳原子相连的碳—叔碳 3°C 45321CH3HC3 直接与4个碳原子相连的碳—季碳 4°C 781°C: C1， C5， C6，C7，C8 2° C: C3 3°C: C4 4°C: C2 甲基 Me 乙基 Et 丙基 n-Pr

CH3CH2CHCH3CH3CHCH2

CH3CH3CH3C

CH3叔丁基 t-Bu 仲丁基 s-Bu 异丁基 i-Bu 丁基 n-Bu

CH2CH3CH3

CH3CH2CH2C4CHCH133CH2 5 2，3，6-三甲基-4-乙基-4-丙基庚烷

CH2CH3

CH36CH

7CH3

基团的大小由“次序规则”给定。CH 3CH2CH2＜ CH3 CHCH 2 ＜

CH3CHCH3CH3几种烷基由小到大的顺序为:

CH3 CH3CH2CH2CHCHCH32-甲基-3-异丙基己烷 H 2-甲基-3-(1-甲基乙基)己烷 1'CHCH3CHH 2-甲基-3-1′-甲基乙基己烷

2'CH3H选主链→编号→排取代基→写名称→ 碳链最长→支链最多→位次和最小

烷烃: C : sp3 109°28′ CH4 的构型: 正四面体 构型式楔形式 构造式 碳干表示式 HHH

HH纽曼(Newman)投影式: OH旋转60HH

HHHH

HHHHH乙烷的构象

HHHCC HHHHH重叠式 HHH HHHHH HHHHH CCHH HHHHH锯架式 H 楔形式 纽曼式

交叉式 HH 烷烃的物理性质

沸点 直链烷烃: 分子量 b.p. 异构体: b.p. 直链＞支链

分子量 接触面积 色散力 b.p 支链 接触面积 色散力 b.p 熔点

直链烷烃: 分子量 m.p m.p. 偶数＞奇数 异构体:对称性 m.p. 相对分子质量 ρ 卤代反应X2的反应活性顺序： F2＞Cl2＞Br2＞I2 R H + Xh ν 2或RX+三种氢的活性之比为 :

室温 : 3 o H : 2 o H : 1 o H = 5 : 4 : 1 3°H > 2°H > 1°H 高温 : 3oH : 2oH : 1oH 1 : 1 : 1 产物之比＝几率之比×活性之比 2. 溴代

3°H : 2°H : 1°H = 1600 : 82 : 1 \\

卤代反应中烷烃的相对反应活性与烷基自由基的稳定性

CH30个 键CHσ CH2CH31°3个 键CHσ

CH3CHCH32°6个 键CHσ稳CH CHHσ定3C33°C

CH9个 键性3∴ R· 的稳定性顺序为:

3° > 2° > 1°> ·CH3 R· 的位能升高的顺序为:

3° < 2° < 1°< ·CH3 R·不稳定→R·位能高→形成R·的E活高→ R· 难形成 R·稳定 →R·位能低→形成R·的E活低→ R·易形成 ∴ 越稳定的自由基越容易形成。

自由基容易生成 → C－H键容易断裂 → H的反应活性强

∴ 室温卤代时，三种氢的相对反应活性顺序为： 3°H ＞ 2°H ＞ 1°H 卤代反应中卤素的相对反应活性与选择性 X2的相对反应活性顺序为：

F2 > Cl2 > Br2 > I2 活性适中，易于控制

氯代 3°H : 2°H : 1°H = 5 : 4 : 1 溴代 3°H : 2°H : 1°H = 1600 : 82 : 1

活性高→E活低→过渡态来得早→接近反应物 ∵ 活性 Br2 < Cl2 溴代: 过渡态接近R· ，R·稳定性影响大，

HX 选择性高 氯代: 过渡态接近RH ，R·稳定性影响小， 选择性低

碳干异构 ∴ 选择性 Br2 > Cl2

一、烯烃的同分异构 CH3A.CH2CHCH2CH3 丁烯（C4H8）：

位B.CH2CCH3异丁烯 顺反异构产生的 置1-丁烯CH3CH3C.异CH 原因：π键不能

CHCH3CC3CH顺构 自由旋转。 HH反2-丁烯有顺反异构体的条件： 异顺-2-丁烯ba构 CH3HD.CC CCa'b'HCH3

≠a a' b' ≠且 b 反-2-丁烯

稳定性：反式＞顺式 系统命名法

编号要从离双键最近的一端开始，标明双键的位次； 丙烯基(1-丙烯基) CH3CHCHCH3 异丙烯基

CH2CCH2CHCH2烯丙基 (2-丙烯基) Z、E命名法(顺反)

aade 次序规则

CCa ＞ b C C (1)单原子取代基按原子序数大小排序 如：

edbb e Cl > O > C > H d ＞(E)(Z) (2)若原子序数相同，则按原子量大小排序。如： 对于组成双键或三键的原子,则每个原子都可看成连有 D > H 2个或3个相同的原子。 烯烃的物理性质 分子量 b.p.

b.p. ： 直链＞支链 顺式＞反式 m.p. ： 反式＞顺式

催化剂烯烃的化学性质

CCCC+H2+热量加氢

HH催化剂：降低E活，提高反应速率

反应特点：催化剂、室温、放热、可逆、定量

H / PdH 2 H 顺式加成 顺-1，2-二甲基环戊烷

CH3CH3CH3CH3

氢化热大→分子位能高→不稳定 ; 氢化热小→分子位能低→稳定

稳定性: 多>少 RCCR R2CCH2＞ R2CCHR＞22＞ CH2CH2 反>顺

RCHCHR二）亲电加成

亲电加成：由亲电试剂进攻π电子，使π键发生异裂的加成反应。 亲电试剂（缺电子物种）：

正离子(H＋，碳正离子) 易被极化的分子(Br-Br)

HOAc 具有空轨道的分子(AlCl3，BF3，B2H6)

CC+HX 加卤化氢 醋酸(HOAc)作溶剂 HI ＞HBr ＞ HCl HX的活性顺序： AlCl 室温 加热

3CH2CH2+HClCH3CH2Cl

aRCHCH3主

CH3CH2CHCH3CH3CHCHCH3+HClRCHCH2+HXX

bCl 不对称烯烃： 2 X 次 RCH2CH 马尔科夫尼科夫规则(马氏规则): 不对称烯烃与亲电试剂加成时，试剂的正性部分(H＋)加到含氢较多的双键碳上—“氢找多氢”。

※马氏规则适用于所有的亲电加成反应。 反马氏加成：与马氏规则不相符的加成

区域选择性反应：

如果一个反应可能生成几个构造异构体，反应的结果却是只生成其中的一个，或主要生成其中的一个。

OH2O

+-CCCC+HOSOH CCHOSO2OHHOH O 硫酸氢酯 醇 H2SO4 , 0-15 ℃H2O , 90 ℃ CH2CH2CHOSOOHCH22CH3CH2OH3170 ℃

H2SO4 , 0-15 ℃ 烯烃的反应活性：

R2CCR2＞ R2CCHR＞ R2CCH2＞ RCHCH2＞ CH2CH2RCHCHR

CH3CH3H2O CH3H2SO4 CHCCHCH3CCH333CH 3CCH2OSO2OHOH

DBr加卤素X2的活性顺序: F2＞Cl2＞Br2＞I2

+Br2

CH3CHCH2+Cl2+H2OBrD DD CH CH 反式加成 CH32+CH3CHCH291% 9%

OHClClOH BrHHBr+

+Br2+H2O HOHOHH

3 NaBH4+4 BF32 (BH3)2+3 NaBF4乙硼烷的制备:

醚 (BH3)22 BH3