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生空间构象的变化，而底物也可以变形适应酶的变化，它们相互诱导、相互变形、相互适应，进而相互结合。
二、酶的活性中心
指酶分子中直接和底物结合，并和酶催化总用直接相关的部位。 （1）酶活性中心的组成为：
? 由一些氨基酸残基的侧链基团组成，这些基团在一级结构上可能
相距很远，甚至可能不在一条肽链上，但在蛋白质空间结构上彼此靠近，形成具有一定空间结构的区域。
? 对于结合酶，辅助因子常常是活性中心的组成部分。 （2）酶活性中心的特点
? 活性中心在酶分子总体积中只占相当小的部分（约1%~2%），相当
于2~3个氨基酸残基。
? 都是酶分子表面的一个凹穴，有一定的大小和形状，但不是刚性
的，而具有一定的柔性。
? 活性中心为非极性的微环境，有利于与底物结合。 （3）活性中心有两个功能部位
? 一个是结合部位，一定的底物靠此结合到酶分子上；
? 一是催化部位，底物的健在此处被打断或形成新的键，从而发生
一定化学变化。一个酶的催化部位可以不止一个。
第四节酶的作用机理
一、酶作用在于降低反应活化能
在任何化学反应中，反应物分子必须超过一定的能阈，成为活化的状态，才能发生变化，形成产物。这种提高低能分子达到活化状态的能量，称为活化能。催化剂的作用，主要是降低反应所需的活化能，以致相同的能量能使更多的分子活化，从而加速反应的进行。
酶能显著地降低活化能，故能表现为高度的催化效率。例如H2O2酶的例子，可以显著地看出，酶能降低反应活化能，使反应速度增高千百万倍以上。
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二、中间复合物学说
ES的形成，改变了原来反应的途径，可使底物的活化能大大降低，从而使反应加速。酶活性中心与底物形成瞬时的次级键，每生成一个次级键可产生4—30kJ/mol的结合能, 抵消活化能.
三、酶作用高效率的机理
1.趋近效应(approximation)和定向效应(oientation)
两个底物分子相邻近，大大提高了底物的有效浓度——邻近效应 底物分子还在活性中心“定向”排布，有利于原子轨道的重叠——轨道定向，使分子间反应近似于分子内反应。 2.张力作用(distortion or strain)
底物的结合可诱导酶分子构象发生变化，比底物大得多的酶分子的三、四级结构的变化，也可对底物产生张力作用，使底物扭曲，促进ES进入活性状态。
3.酸碱催化(acid-base catalysis)
酶活性部位上的某些基团可以作为质子供体(或质子受体)对底物进行酸或碱催化——酸碱催化
4.共价催化作用(covalent catalysis)
某些酶在催化反应时，本身能放出或吸取电子并作用于底物的缺电子或负电子中心，并与底物形成共价连结的共价中间物，使反应活化能大大降低。
第五节例题
一、填空题
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1．酶是活细胞产生的，具有催化活性的蛋白质。 2．结合酶是由酶蛋白和辅助因子两部分组成，其中任何一部分都没有催化活性，只有全酶才有催化活性。 3．有一种化合物为Ａ－Ｂ，某一酶对化合物的Ａ，Ｂ基团及其连接的键都有严格的要求，称为绝对专一性，若对Ａ基团和键有要求称为基团专一性，若对Ａ，Ｂ之间的键合方式有要求则称为键专一性。 4．酶发生催化作用过程可表示为Ｅ＋Ｓ→ＥＳ→Ｅ＋Ｐ，当底物浓度足够大时，酶都转变为ES，此时酶促反应速成度为最大。 5．竞争性抑制剂增加底物浓度可使酶促反应的km变大，而Vmax不变。 6．当底物浓度远远大于km，酶促反应速度与酶浓度成正比。 7．PH对酶活力的影响，主要是由于它影响酶和底物的基团解离。 8．温度对酶作用的影响是双重的：①温度增加，速度加快；②温度增加，变性加快。 9．与酶高催化效率有关的因素有诱导契合与底物变形、趋近与定向效应、酸碱催化、共价催化和活性中心的疏水微环境。 10．能催化多种底物进行化学反应的酶有多个km值，该酶最适底物的km值最小。 11.与化学催化剂相比，酶具有高效性、专一性、温和性和调节性等催化特性。 12．影响酶促反应速度的因素有底物浓度、温度、PH值、酶浓度、抑制剂、激活剂 二、选择题 1．酶催化底物时将产生哪种效应（B） A、提高产物能量水平 B、降低反应的活化能 C、提高反应所需活化能 D、降低反应物的能量水平 2．下列不属于酶催化高效率的因素为：（A） A、对环境变化敏感B、共价催化 C、趋近及定向D、微环境影响 35 / 53 3．米氏常数：（D）
A、随酶浓度的增加而增加 B、随酶浓度的增加而减 C、随底物浓度的增加而增大 D、是酶的特征常数
4．下列那一项符合“诱导契合”学说：（B）
A、酶与底物的关系如锁钥关系
B、酶活性中心有可变性，在底物的影响下其空间构象发生一定的改变，才能与底物进行反应
C、底物的结构朝着适应活性中心方向改变而酶的构象不发生改变。 D、底物类似物不能诱导酶分子构象的改变
注：底物（S）和酶蛋白相互接近时，诱导酶蛋白发生空间构象的变化，而底物也可以变形适应酶的变化，它们相互诱导、相互变形、相互适应，进而相互结合。
5．关于米氏常数km的说法，哪个是正确的？（D）
A、饱和底物浓度时的速度B、在一定酶浓度下，最大速度的一半 C、饱和底物浓度的一半 D、速度达最大速度一半时的底物浓度
6．酶的竞争性抑制剂具有下列哪种动力学效应：（A）
A、Vm不变，km增大 B、Vm不变，km减小 C、Vm增大，km不变 D、Vm减小，km不变
7．下面关于酶的描述，哪一项不正确：（A）
A、所有的酶都是蛋白质 B、酶是生物催化剂 C、酶具有专一性
D、酶是在细胞内合成的，但也可以在细胞外发挥催化功能
8．下列关于酶活性中心的描述，哪一项是错误的：（D）
A、活性中心是酶分子中直接与底物结合，并发挥催化功能的部位
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