第二次分子结构答案

第二次 分子结构

一、选择题 （40分）

1．下列键参数能用来说明分子几何形状的是（ ）。

(A)键矩； (B)键长和键角； (C)键能； (D)键级。 2．下列物质分子的键离解能等于其键能的是（ ）。

(A)CH4(g)； (B)PCl3(g)； (C)SO2(g)； (D)HCl(g)。

3．以下分子中属于非极性分子的是……………………………………………………（ ）

(A) CH2F2 (B) Cl3SiOSiCl3 (C) Cl3SiSiCl3 (D) N(CH3)2 4．下列有关sp2杂化轨道的叙述中正确的是.（ ）。 (A)它是由一个1s轨道和两个2p轨道杂化而成； (B)它是由一个1s轨道和一个2p轨道杂化而成；

(C)每个sp2杂化轨道含有1s原子轨道和2p原子轨道的成分；

33(D)sp2杂化轨道既可形成?键，也可以形成?键。 5．下列关于杂化轨道的叙述中正确的是（ ）。

(A)凡是中心原子采用sp3杂化轨道成键的分子，都具有正四面体的空间构型；

(B)sp2杂化轨道是由同一原子的1个ns轨道和2个np轨道混合组成的三个新的原子轨道；

(C)凡AB3型分子，中心原子都采用sp3杂化轨道成键；

(D)CH4分子中的sp3杂化轨道是由H原子的1s原子轨道和碳原子3个p轨道混合组成的。

6． SiF4分子中Si原子的成键杂化轨道应是.（ ）。 (A)sp； (B)sp2； (C)sp3； (D)sp3不等性。

7．下列分子中与NH4+的杂化轨道类型及轨道中的s成分相同的是.（）。

(A)NH3； (B)CCl4； (C)CS2； (D)H2O。 8．在PH3分子中含有.（ ）。

(A)一个sp3-s?键； (B)二个sp3-s?键；

(C)三个sp3-s?键； (D)三个sp3-p?键。

9．第08章(02921)同核双原子分子中，两个原子的能级相近的p轨道可能组成的分子轨道数是.（）。

(A)2； (B)3； (C)4； (D)6。 10．下列化合物熔点高低顺序为（ ）。

（A）SiCl4>KCl>SiBr4>KBr (B) KCl>KBr>SiBr4>SiCl4 (C) SiBr4>SiCl4>KBr>KCl (D) KCl>KBr>SiCl4>SiBr4 11．下列化合物熔点高低顺序为（ ）。

（A）SiO2>HCl>HF (B) HCl>HF>SiO2 (C) SiO2>HF>HCl (D) HF>SiO2>HCl

12．乙醇的沸点（78℃）比乙醚的沸点（35℃）高得多，主要原因是（ ）。 （A）由于相对分子质量不同 （B）由于分子极性不同

（C）由于乙醇分子间存在氢键 （D）由于乙醇分子间取向力强 13．对于一个反键分子轨道，下列叙述中正确的是（）。

(A)它不能有电子占有；

(B)它的能级比所在分子中所有成键分子轨道的能级都高； (C)它的能级比相应的原子轨道能级高；

(D)有电子进入反键轨道就不能形成有一定稳定性的分子。 14．第08章(02946)下列同核双原子分子具有顺磁性的是（ ）。

(A)B2 ； (B)C2； (C)N2； (D)F2。 15．C2-的分子轨道排布式正确的是（ ）。

(A)KK(?2s)2(?2s*)2(?2p)4(?2p*)1； (B)KK(?2s)2(?2s*)2(?2p)4(?2p)1； (C)KK(?2s)2(?2s*)2(?2p)4(?2p*)1； (D)KK(?2s)2(?2s*)2(?2p)2(?2p)3。 16．下列各组分子或离子中，均呈反磁性的是（ ）。

(A)B2、O22-； (B)C2、N22-； (C)O22-、C2； (D)B2、N22-。 17．第08章(02947)按照分子轨道理论，N2+中电子占有的能量最高的轨道是.（ ）。

(A)?2p； (B)?2p*； (C)?2p； (D)?2p*。 18．下列物质的晶体，其晶格结点上粒子间以分子间力结合的是.（ ）。 (A)KBr； (B)CCl4； (C)MgF2； (D)SiC。 19．下列晶体熔化时，需破坏共价键作用的是.（ ）。 (A)HF； (B)Al； (C)KF； (D)SiO2。

20．下列化合物中，与氖原子的电子构型相同的正、负离子所产生的离子化合物是： (A)NaCl； (B)MgO； (C)KF； (D)CaCl2。

二、填空题（30分）

21． N22-的分子轨道排布式为__(?1s)2(?1s*)2(?2s)2(?2s*)2(?2p)4(?2p)2(?2p*)2或(?2py*)1(?2pz*)1__，键级为__2__，在磁场中呈___顺_____磁性，____能______稳定存在。 22．硼酸晶体是一种层状结构的分子晶体，在晶体的一层之内，硼酸分子通过 氢键 连结成巨大的平面网状结构，而层与层之间则是通过 范德华力 结合的。

??23．固体五氯化磷是PCl4阳离子与PCl6阴离子的离子化合物（但其蒸气却是分子化合物），

则固体中两种离子的构型分别为 正四面体 、 正八面体 。 24．卤族元素从上到下，卤化氢的热稳定性逐渐减弱，表明相应氢化物的H-X键长从上到下逐渐___增长_______；键能逐渐___减小_______。 25．在高空大气的电离层中，存在着N2+、Li2+、Be2+等离子。在这些离子中最稳定的是_____ N2+_______，其键级为___2.5_________；含有单电子?键的是____ N2+、Li2+________，含有三电子?键的是___ Be2+_________。 26． HI分子间的作用力有________取向力、诱导力、色散力_________________________，其中主要的作用力是_____色散力___________。

27．浓硫酸的粘度很大，这是由于H2SO4分子间存在着___氢键_______，硫酸与水混合能放出大量的热，这是由于H2SO4与H2O间形成了__氢键________。

28．在Na2SO4晶体中有____ Na+______和___ SO42-_______离子，两者以__离子_______键结合，在____ SO42-______离子中有共价键。

29．PH3的熔点比SbH3的熔点__低______；这是因为_____它们均是分子晶体，而PH3分子间力比SbH3分子间力弱__________________________________。

30．成键原子轨道重叠程度越大，所形成的共价键越___强_____；两原子间形成共价键时，必定有一个____?____键。

31．已知石墨为层状晶体，在同一层中，每个碳原子采用___ sp2_____杂化方式以共价键相结合，未杂化的_____ p _______轨道之间形成___大?_____键；层与层之间靠___分子间力_____相互联结在一起。

三、问答题 （30分）

32．将一根烧热的玻璃棒插入一瓶碘化氢气体中，可以见到有紫色的碘蒸气生成。在相同条件下，用氯化氢试验却没有黄绿色的氯气生成。试回答：

(1)从上述实验中可得出什么结论？

(2)应该用什么键参数解释上述实验现象？怎样解释？ (3)如果用氟化氢代替氯化氢进行，实验现象将如何？ 解：解：

(1)HI易分解，HCl不易分解 (2)键能。E(H-I)

(1)NH3易溶于水，N2和H2均难溶于水； (2)HBr的沸点比HCl高，但又比HF低；

(3)常温常压下，Cl2为气体，Br2为液体，I2为固体。 解：

(1)H2O为极性溶剂，NH3为极性分子，N2和H2均为非极性分子，按相似相溶原理，NH3与H2O不仅同为极性分子，且还有氢键形成，所以NH3在水中溶解度很大，而N2和H2难溶于水。

(2)HBr、HCl和HF为同族氢化物，HBr的分子间力比HCl间的大，但HF分子间还存在较强的氢键。

(3)Cl2、Br2、I2为同类型非极性分子，分子间力为色散力，它们的相对分子质量依次增大，色散力依次增强，熔、沸点依次升高，故常温常压下依次为气体、液体、固体。 34．已知下列两类晶体的熔点为：

(A)NaF(993℃)，NaCl(801℃)，NaBr(747℃)，NaI(661℃)； (B)SiF4(-90.2℃)，SiCl4(-70℃)，SiBr4(5.4℃)，SiI4(120.5℃)。 试回答：

(1)为什么钠的卤化物的熔点比硅的卤化物熔点高？

(2)为什么钠的卤化物熔点递变规律和硅的卤化物熔点递变规律不一致？

解：解：(1)钠的卤化物为离子晶体，硅的卤化物为分子晶体，离子晶体熔化需破坏离子键，分子晶体熔化只需克服分子间力，前者比后者强，所以钠的卤化物熔点高于硅的卤化物。 （4分） (2)钠的卤化物中，从F-到I-，离子半径递增，变形性递增，键型和晶体类型逐渐过渡，使熔点逐渐降低。另外，卤化钠同属NaCl型晶体，离子电荷相等，正负离子核间距递增，使晶格能递减，所以熔点递减。 （7分）

硅的卤化物为分子晶体，从SiF4到SiI4，色散力递增，分子间力递增，使熔点逐渐升高。

（10分）