第4讲 难溶电解质的溶解平衡

(5)CaSO4(s)+CCaCO3(s)+S的平衡常数K=

Ca2+(aq)+C

。CaCO3(s)、(aq),

)=

CaSO4(s)分别存在溶解平衡:CaCO3(s)CaSO4(s)

Ca2+(aq)+S

(aq),则有Ksp(CaCO3)=c(Ca2+)·c(C

)=4.90×10-5,那么

2.80×10-9,Ksp(CaSO4)=c(Ca2+)·c(SK=

=

=

=

=1.75×104。

答案:(1)Mg(OH)2 CaSO4

(2)加入Ca(OH)2溶液,Mg2+与OH-结合生成Mg(OH)2沉淀,Mg2+浓度减小,平衡正向移动,K+增多 (3)K2CO3 H2SO4

(4)①溶浸平衡向右移动 ②K+的溶浸速率增大 (5)CaSO4(s)+C

(aq)

CaCO3(s)+S

)=

(aq)的平衡常数K=

,c(C

)=

,据,则有

Ksp(CaSO4)、Ksp(CaCO3)可知,c(SK=

=

=

=1.75×104

14.(2014湖南师大附中质检)莫尔法是实验室和工业生产中常用的一种测定氯离子含量的滴定分析手段,以AgNO3标准溶液为滴定剂、K2CrO4为指示剂,于中性或弱碱性溶液中测定Cl-的分析方法。它是利用加入的银离子能与氯离子反应产生沉淀,当氯离子完全反应时(化学上一般认为离子浓度小于10-5 mol/L时,沉淀就达完全),会与指示

剂反应,产生有色沉淀,表明达到滴定终点。某化学兴趣小组同学用该法测定工业盐中NaCl的含量。

通过查阅资料,同学们知道了3种物质的溶度积: AgNO2(淡黄色)Ksp=6.0×10-4; AgCl(白色)Ksp=2.0×10-10; Ag2CrO4(砖红色) Ksp=2.0×10-12。 实验步骤如下:

①取m g样品溶于约50 mL蒸馏水,定容至250 mL

②准确移取25.00 mL溶液于锥形瓶中,加入适量稀硝酸酸化 ③选用合适氧化剂做适当处理 ④除去过量的氧化剂

⑤

⑥用浓度为c mol/L的标准AgNO3溶液滴定,记下消耗的AgNO3体积 ⑦平行测定3次,平均消耗AgNO3溶液V mL 请根据以上描述,回答下列问题:

(1)依次写出滴定过程中发生反应的离子方程式: 。 (2)滴定前为什么要用氧化剂做预处理? 。 (3)用氧化剂处理时,可以选用的氧化剂有 。 A.KMnO4 B.K2Cr2O7 C.H2O2 D.KClO3

(4)写出实验步骤⑤ 。

(5)滴定时指示剂的浓度将会影响测定结果,试利用所学知识,计算锥形瓶中K2CrO4的浓度应该控制在 mol/L为宜。

(6)写出样品中NaCl含量的计算式 。 (7)测定工业盐中氯化钠含量的方法还有很多,请简述一种不同的测定方法。(只要答出简要方法,详细的实验步骤不作要求)

解析:工业用盐的杂质主要是NaNO2,而AgNO2的Ksp较大较难沉淀,所以可以用K2CrO4作指示剂,当Cl-沉淀完全时,c(Ag+)=mol/L=2×10-5 mol/L,此时生成Ag2CrO4所需c(Cr

)=

=

=

mol/L=5×10-3 mol/L,所以应控制c(K2CrO4)为5×10-3 mol/L为宜。 (1)先生成AgCl沉淀:Ag++Cl-淀:2Ag++Cr2

AgCl↓,再生成Ag2CrO4沉

Ag2CrO4↓,指示滴定终点。

反应,为防止干扰,加入氧化剂可把其

(2)样品中的N会与Ag+、Cr氧化为N。

(3)所选氧化剂不能有颜色,不能干扰滴定的进行,KMnO4、K2Cr2O7有颜色,且过量时不易除去,KClO3被还原为Cl-,对实验有干扰,而H2O2被还原为水,且过量时易除去,应选H2O2。

(4)题干中要求实验在中性或碱性条件下进行,而②中加入了硝酸,所以⑤应是调溶液为弱碱性或中性,并加入K2CrO4作指示剂。 (6)根据Ag++Cl-AgCl↓,n(NaCl)=n(AgNO3)则n(NaCl)=cV×

×100%。

10 -3 mol×10,其含量为答案:(1)Ag++Cl-AgCl↓,

2Ag++CrAg2CrO4↓

(2)工业盐中含有N 也可以和Ag+产生沉淀,和K2CrO4发生氧化还原反应,会影响实验结果,用氧化剂可以将其氧化为硝酸盐,从而消除对实验的影响 (3)C

(4)用适量的碱将溶液调成中性或弱碱性,滴入适量的K2CrO4作指 示剂 (5)5×10-3 (6)

×100%

(7)取m g样品溶于水,加入足量H2O2充分反应后,加入硝酸使溶液酸化,再加入足量AgNO3溶液,沉淀完全后,过滤,洗涤沉淀,烘干后称重。通过AgCl的质量计算出NaCl的含量。