北师大《无机化学》第四习题答案下册

17、解：利用卤化物与浓硫酸反应的不同现象，可以鉴别。

14-18 请按下面的实例，将溴﹑碘单质﹑卤离子及各种含氧酸的相互转化和转化条件绘成相互关系图。

第15章氧族元素

15-1空气中O2 与N2 的体积比是21:78 ，在273K 和101.3kPa下1L水能溶解 O2: 49.10 mL ,N2:23.20mL。问在该温度下溶解于水的空气所含的氧与氮的体积比是多少？

15-2在标准状况下， 750mL含有O3 的氧气，当其中所含O3 完全分解后体积变为780mL ，若将此含有 O3的氧气1L通入KI 溶液中，能析出多少克I2 ？ 2、解：由方程式：

2 O3=3O2可知该混合气体中含有臭氧60ml；

由O3+2I+H2O=O2+I2+2OH；可算出析出I2的质量；(0.06/22.4)×2×126.9=0.68g;

15-3 大气层中臭氧是怎样形成的？哪些污染物引起臭氧层的破坏？如何鉴别 O3 ，它有什么特征反应？ 3、解：见课本P490

15-4 比较O3 和O2 的氧化性﹑沸点﹑极性和磁性的相对大小。 4、解：氧化性：O3>O2; 沸点：O3>O2; 极性：O3>O2; 磁性；O3

15-5少量Mn 可以催化分解H2O2 其反应机理届时如下：H2O2 能氧化Mn 为MnO2 ，后者又能使H2O2 氧化，试从电极电势说明上述解释是否合理，并写出离子反应方程式。 5、解：H2O2+Mn2+=MnO2+2H+; MnO2+H2O2+2H=Mn+O2+2H2O

15-6写出 H2O2 与下列化合物的反应方程式，K2S2O8﹑Ag2O﹑O3﹑Cr(OH)3 在NaOH 中﹑Na2CO3（低温）。 6、解：H2O2+ K2S2O8= K2SO4+ O2+ H2SO4 HO2-+Ag2O=2Ag+OH-+O2? 3H2O2+2Cr(OH)3+4OH=2CrO4+8H2O 15-7 SO2与Cl2的漂白机理有什么不同？

7、解：SO2的漂白作用能和一些有机色素结合成为无色的化合物. 而Cl2的漂白作用是利用HClO的氧化性

-2-+

2+

2+

2+

--

15-8 （1）把H2S 和SO2 气体同时通入NaOH 溶液中至溶液呈中型，有何结果？

（2）写出以S 为原料制备以下各种化合物的反应方程式，H2S﹑ H2S2﹑ SF6 ﹑SO3 ﹑H2SO4﹑ SO2Cl2 ﹑ Na2S2O4。

8、解：(1)先有一些黄色沉淀,后沉淀溶解. (2)S+H2=H2S

?SF6 S+3F2???燃烧 2SO2+O2=2SO3 SO3+H2O=H2SO4 SO3+SCl2=SOCl2

2NaHSO3+Zn=Na2S2O4+Zn(OH)2

15-9（1）纯H2SO4是共价化合物，却有较高的沸点（657K），为什么？

（2）稀释浓H2SO4时一定要把H2SO4 加入水中边加边搅拌而稀释浓HNO3与浓盐酸没有这么严格规定，为什么？

9、解：(1)100%的硫酸具有相当高的沸点,是因为它的自偶电离生成H3SO4-,HSO4-

(2)硫酸比水重,如果将水加入硫酸中,水会浮在液体上层,溶解过程所放出的大量热,使水沸腾,造成危险.

15-10将 a mol Na2SO4 和 b mol Na2S 溶于水，用稀H2SO4 酸化，若a:b 大于1/2 ，则反应产物是什么？若小于1/2 ，则反应产物是什么？若等于1/2 ，则反应产物又是什么？ 10、解：大于1;2,产物为S和Na2SO3 小于1:2, 产物为S和Na2S; 等于1:2,产物为S

15-11 完成下面反应方程式并解释在反应（1）过程中，为什么出现由白到黑的颜色变化？ （1）Ag + S2O3(少量) → （2）Ag + S2O3(过量) → 15-11、(1)Ag++S2O32-=Ag2S2O3(黑色) 2Ag2S2O3=2Ag2S(黑色)+2SO2+O2

+

2-+

2-

(2) Ag++2S2O32-=Ag(S2O3)23-

15-12硫代硫酸钠在药剂中常用做解毒剂，可解卤素单质﹑重金属离子及氰化物中毒。请说明能解毒的原因，写出有关的反应方程式。

12、解：解毒卤素单质;Cl2+S2O32-=Cl-+SO42-

I2+S2O32-=I-+S4O62- 解毒重金属离子;Ag++2S2O32-=Ag(S2O3)23- 解毒氰化物:

15-13石灰硫磺合剂（又称石硫合剂）通常是以硫磺粉﹑石灰及水混合。煮沸﹑摇匀而制得的橙色至樱桃色透明水溶液，可用做杀菌﹑杀螨剂。请给予解释，写出有关的反应方程式。 13、解：S+Ca(OH)2=CaS+CaSO3+H2O

15-14电解硫酸或硫酸氢氨制备过二硫酸时，虽然Φ(O2/H2O)(1.23V) 小于Φ(S2O8/SO4)(2.05V) ，为什么在阳极不是H2O 放电，而是HSO4 或 SO4 放电？ 14、解：H2O在阳极放电放出O2的过电位较大.

15-15在酸性的KIO3 溶液中加入Na2S2O3 ，有什么反应发生？ 15、解：8IO3+5S2O3+H2O=4I2+10SO4+2H 15-16写出下列各题的生成物并配平。 （1）Na2O2 与过量冷水反应； （2）在Na2O2固体上滴加几滴热水；

（3）在Na2CO3 溶解中通入SO2 至溶液的PH=5左右； （4） H2S通入 FeCl3溶液中； （5） Cr2S3 加水；

（6）用盐酸酸化多硫化铵溶液； （7）Se 和HNO3 反应。

16、解：(1)Na2O2+2H2O=H2O2+2NaOH (2) 2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2 (3)Na2CO3+2SO2+H2O=2NaHSO3+CO2 (4)H2S+2FeCl3=S+2FeCl2+2HCl (5)Cr2S3+H2O=Cr(OH)3+H2S

(6)(NH4)2Sx+2HCl=2NH4Cl+(x-1)S+H2S (7)3Se+4HNO3+H2O=3H2SeO3+4NO

15-17列表比较S﹑Se﹑Te 的+ Ⅳ和 +Ⅵ 氧化态的含氧酸的状态﹑ 酸性和氧化还原性。 17、解：见课本P512

15-18按下表填写各种试剂与四种含硫化合物反应所产生的现象。

15-19画出SOF2 ﹑SOCl2 ﹑SOBr2 的空间构型。他们的O -S键键长相同吗？请比较它们的O-S键键能和键长的大小。

-2-2-+--θ

θ

2-

19、解：见武汉大学教材习题第13章11

15-20现将硫极其重要化合物间的转化关系列成下表，请试用硫的电势图解释表中某些化学反应的原因。例如在酸性介质中，硫化氢为何能将亚硫酸（或二氧化硫）还原为单质硫？为何硫与氢氧化钠反应能生成硫化钠等。

??20、解：因为?SV;???0.661V.所以S能溶解在NaOH中. 2???0.508/SSO2?/S3第16章氮磷砷

16-1请回答下列有关氮元素性质的问题：

（1）为什么N-N 键的键能（167kJ.mol）比P-P 键（201 kJ.mol）的小？而 N≡N 键的键能（942 kJ.mol）又比P≡P 键（481 kJ.mol）的大？ （2）为什么氮不能形成五卤化物？

（3）为什么N2 的第一电离能比N 原子的小？

1、 解：（1）N，由于其内层电子少，原子半径小，价电子层没有可用于成键的d轨道。N-N单键的键能反常地比第三周期P-P键的小，N易于形成p-p?键（包括离域?键），所以，N=N和N?N多重键的键能比其他元素大。

（2）价电子层没有可用于成键的d轨道，N最多只能形成4个共价键，也即N的配位数最多不超过4。 （3）N原子由于价层电子的p轨道刚好处于半充满状态。 16-2 请回答下列问题：

（1）如何出去N2 中少量NH3 和NH3 中的水气？ （2）如何除去 NO 中微量的NO2 和N2O 中少量NO 的？ 2、解：（1）将气体通过稀H C l 溶液；通过碱石灰 （2）通过NaOH溶液；

16-3 以NH3 与H2O 作用时质子传递的情况，讨论H2O ﹑NH3 和质子之间键能的强弱；为什么醋酸在水中是一弱酸，而在液氨溶剂中却是强酸？ 3、解：NH3 +H2O=NH4+ +OH- ；

因此，NH3和质子的键合能力强于H2O和质子的键合能力；正因为如此，醋酸与水的结合能力弱于醋酸与氨的结合能力。这就是大家所熟悉的溶剂拉平效应。 16-4 将下列物质按碱性减弱顺序排序，并给予解释。 NH2OH NH3 N2H4 PH3 AsH3

-1

-1

-1

-1