浙江大学2010年有机化学(甲)考研试题+参考答案

浙 江 大 学 二〇一〇年攻读硕士学位研究生入学考试试题 考试科目 有机化学（甲） 编号 821 注意：答案必须写在答题纸上，写在试卷或草稿纸上均无效。 一、命名下列化合物（10分，有立体化学请注明） SO3HPhPhOPhPh1.2.3.4.5.OPhNH2PhClNOPhOHPh6.7.8.NHOHOOHHOMe9.O10.COOHNHCH3CHOOCOCH3 二、有机单元反应多以发明者的姓名命名。写出具有代表性的人名反应五个，并用反应方程式描述。（10分） 三、完成反应方程式（50分，有立体化学请注明） O1.+NBrCCl4过氧化物heatorlight O 2. O+HI 3.OHCH2N2ether

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4.O+Br2+HgOOHCCl4heat5.+C6H5SClO6.+7.+Br2HBr8.+NaN3C2H5OH9.HCH3+NaCNBrC2H5OH10.PhPhHBrBrHKI丙酮乙醇KOH 2

11.CH3CH2CH2CH2OH+CH3SO2Cl12.OH吡啶NaCNPCCCH2Cl2NaBH413.Hg(OCOCF3)2OH14.CH2BrNa2SO3heat15.ODMSO+(CH3)2S=CH216.N(CH3)2DMFPOCl3H2O17.2COOCH3CH3+H2SNaOAcNaOEt18.+ONHArSO3H19.ONH3OClLiAlH4H2O20.ONaOH+C2H5OHO3

R2NH

四、酸和醇在质子酸或Lewis酸催化下成酯，是一个经典的有机单元反应，如下图所示。请用箭头表示电子对的转移，给出这一反应的机理。该反应可逆，请提出合理的方案提高酯的产率。（20分） O+ H3COHC2H518OHH2SO4H3CO+18OC2H5H2O 五、追求高校有机反应是有机合成方法学的一个目标，其中一个标志就是反应的高选择性，包括化学选择性、区域选择性和立体选择性。2001年，日本的Noyori、美国的Knowles和Sharpless由于不对称合成方面的突出贡献分享Nobel化学奖。请就下面反应具有一定非对映选择性作出合理的解释。（10分） MeOOHOHPhMeMeLiAlH4PhMe+PhMeMe syn:30%anti:70% 六、Liu和Hammond（Org.Lott.，2009，o1902215n）报道了一个反应，可以用于四氢呋喃环的高效合成，如下反应式所示，请给出第二步转化的机理（提示：AuCl为Lewis Acid催化剂）。（10分） R1R1OR2R1AuClHOR2OHOAuClOO R2 七、1，4—Dioxan—d7结构如下所示。其氢谱在室温和—150℃条件下分别为单峰和双峰，试解释之。（10分） DH—150℃roomtemperatureDDDDOODD1,4-dioxan-d7

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