分析化学答案 - 上册 - 第四版 - 高等教育出版社

由(B)和(D)得

[Ni(NH3)4]=

2+

CNi2??4[NH3]4??Ni (F)

2?根据式(E)和(F)并由题意得

[Ni(NH3)32+]/[Ni(NH3)42+]=?4[NH3]/?3=10

[NH3 ]=10β3/β4=10×5.89×106/9.12×107≈0.646 mol· L-1 16． 今由100mL0.010mol·L-1 Zn2+ 溶液，欲使其中Zn2+ 浓度降至10-9 mol· L-1 ,问需向溶液中加入固体KCN多少克？已知

16.7

Zn2+-CN- 络合物的累积形成常数? ，MKCN =65.12g·mol-1. 4 =10解：由题Zn2+的分析浓度cZn2??0.010mol?L?1

平衡浓度[Zn2?]?10?9mol?L?1

设需向溶液中加入固体KCN x g

则 [CN]??xmol?L?1

65.12?0.1[Zn2?]??0cZn2???0?10?2?10?9 ?0?10?7

?1 [Zn(CN)]?c2??0.010mol?L4ZnZn与CN一次络合，则 2+

-

2??[Zn(CN)216.74] ?4??102??4[Zn][CN]?[Zn(CN)210?2?9.74] [CN]???102?16.7?916.7则 [Zn]?1010?10?4[CN-]=3.76×10-3 mol· L-1 cCN?=0.010×4+3.76×10-3 =4.4×10-2 mol· L-1 x=cCN?×65.12×0.100=0.29 g

17． 用CaCO3 基准物质标定EDTA溶液的浓度，称取0.1005g CaCO3 基准物质溶解后定容为100.0mL 。移取25.00mL 钙

溶液，在pH=12时用钙指示剂指示终点，以待标定EDTA滴定之，用去24.90mL 。（1）计算EDTA的浓度；（2）计算EDTA对ZnO和Fe2O3的滴定度。

解：(1) 根据共反应关系应为1 ：1 ，则 nCaCO3?nEDTA

?0.1005?1000?25?24.9?CEDTA

100.09?100∴CEDTA=0.01008 mol?L-1. (2) 根据滴定度定义，得： TEDTAZnO?CEDTA?MZnO0.01008?81.38??8.203?10?4g?mL?1

10001000?0.01008?159.69?8.048?10?4g?mL?1

2?100049

TEDTAFe2O3?

CEDTA?MFe2O32?1000

18． 计算在pH=1.0时草酸根的lg?CO2?(H)值。

24?2?5解：查得 Ka1?5.9?10,Ka2?6.4?10

根据公式

?CO242??1?CO2?2?41

Ka1Ka2[H?]2?[H?]Ka1?Ka2Ka215.9?10?2?6.4?10?5 2?2?2?50.1?0.1?5.9?10?5.9?10?6.4?10?4.1?103?则 lg?CO2?(H)?lg4.1?103?3.61

2419． 今有pH=5.5的某溶液，其中Cd2+,Mg2+和EDTA的溶液均为1.0 ×10-2mol?L-1.对于EDTA与Cd2+的主反应，计算其αY 值。 解：以EDTA与Cd2+的主反应，受到酸效应和共存离子的影响。

查附录一之表4 ， pH=5.5时，lgY(H)=5.51; 由附录一之表3可知，KCdY=1016.46, KMgY=108.7,

由于络合物的形成常数相差很大，可认为EDTA与Cd2+的反应完成时，溶液中的浓度非常低，[Mg2+]≈0.010 mol?L-1

由式（6—13）有：?Y(Mg)?1?KMgY[Mg2?]?1?108.7?10?2?106.7 再由式（6—14）可以得出 :

?Y??Y(H)??Y(Mg)?1?105.51?106.7?1?106.73

20.以NH3-NH4+ 缓冲剂控制锌溶液的pH =10.0，对于EDTA滴定Zn2+的主反应，（1）计算[NH3]=0.10mol?L-1, [CN-]=1.0×10-3mol?L-1时的αZn和 logK’ZnY值。（2）若cY=cZn=0.02000 mol?L-1,求计量点时游离Zn2+的浓度[Zn2+]等于多少？ 解：（1）pH =10.0，查表lg?Zn(OH)?2.4，Zn2+的NH3络合物的各累积常数为：

lgβ1=2.27; lgβ2=4.61; lgβ3=7.01; lgβ4=9.06

Zn2+的CN-络合物的累积常数为：lgβ4=16.7

?Zn(NH)?1?102.27?0.10?104.61?0.102?107.01?0.103?109.06?0.104

3=105.25

?Zn(CN)?1?1016.7?(1.0?10?3)4?104.7

?Zn??Zn(NH)??Zn(CN)??Zn(OH)?2?105.25?104.7?102.4?2?105.36

3当溶液pH =10.0时，lg?Y(H)?0.45?lg?Y,lg?Zn?5.36, 故此时 lgK'ZnY?16.50?5.36?0.45?10.69 （2）由计量点时cZn , Sp=cZn/2

[Zn']?cZn,spK'ZnY?0.010?6..35

?10mol/L1010.69 50