可再生柴油生产的加氢菜籽油

图1。 3 h后的NiMo /石蜡产品的分派收益率Al2O3为催化剂，在350℃和一个初始PH2 =

8兆帕。

图2。 C7-C24异链烷烃中的液体馏分后的产率NiMo/Al2O3作为催化剂，在350℃和初始PH2

= 8 3小时兆帕。

3.2。加氢处理与NiMo/Al2O3催化剂。

在这项研究中，我们使用了气相色谱 - 质谱法（GC-MS ）分析，以确定不同的产品的组合物中，这使我们能够呈现结果的基础上的碳数字间隔。本文报道的重量全部产量相对于油的重量％计。

图1示出了产品的石蜡加氢菜籽油的产量NiMo/Al2O3 8 MPa的从初始压力和一个最终3小时的350℃的温度。在这些条件下，菜籽油转化成液体的相产品，主要含有在C15和C24之间的烃类中的n-链烷烃和异链烷烃。液态烃的总收率是86.3 ％（重量） 。 主要成分为正十七烷与32.7 ％（重量）和正十八烷为18.4 ％（重量） 。由于十六烷值的n -C 17和正C18是高于100 ，绿色柴油的十六烷值是非常高的，可能远高于生物柴油或与石油柴油。图2示出了分布isoparafins在液相中。据观察，主要异构烷烃C17和C18是单支链的链烷烃，例如，1 - 甲基十六烷和2 - 甲基十七烷。收率相比n-链烷烃，全球的异构烷烃的产率是非常低的，这是理想情况下，有关的氧化铝的酸度适中。同样的原因可以解释无意义的破解产品产量注意到在图1中的馏分的收率，因为它是C5- C12的烃（汽油） ，对应于其中仅为3.2 ％（重量）的项目.

方案1。硬脂酸氢化条件下的主要反应

图3。 3小时后，与在气相中的组件的产量的影响 NiMo/Al2O3作为催化剂，在350℃和初始PH2 = 8 MPa的

通过GC-MS分析，检测到含量非常低的环烷烃和芳烃。后者更主要的是与沸石催化剂得到的产物。这可能是由于在促进沸石更强的酸网站异构化，裂化，和环化随后的讨论结果的基础，并得到一个的反应机制的更好的理解，方案1显示硬脂酸的转化成烃由三个主要途径:N- C17主要产品是由脱脱羧反应途径，而n -C18的主要产品 的的加氢脱氧通路（水是一种副产品）

从油菜籽加氢处理的气体产物分布，在图3中所示。的剩余氢（?40％的

摩尔），不包括在该图中。CO2的总收占主导地位的CO ，这可能表明，脱羧（损失的羧酸基团如CO2 ）优于脱羰基化（损失的羧酸基团CO ，通过氢化）在上述条件下。这是因为前者反应并不需要氢后者一样，而且由于这进行了研究，在间歇式反应器中，氢气压力为连续地减小，并脱羰基化的速率也连续减小造成的。

然而，重要的是注意到， CO2的存在下也可能是由于水煤气变换反应，在其中的CO和 水转化成二氧化碳加氢。由于CO和水所形成的脱羰基化（即方案1） ，他们可能是通过水煤气变换反应转化为 CO2 和氢。因此，与在分压下降蒸汽（H 2 O）和CO ，平衡的脱羰基化反应将有利于较高的生产的n - C17H36 。产量较高的n - C18H38 N- C17H36表示，在上述条件下脱羧和超过加氢脱的预期。在气相中的一个重要的副产品是丙烷，即。图3。它的形成被认为是主要是由于的羧酸的C17和C18的侧链的开裂甘油三酯，甘油从而变换骨干丙烷。

在一个大型的规模化经营，丙烷生产将在经济上非常有利的。另外，一氧化碳可以蒸汽重整产生的氢所需的生产绿色柴油,并通过这样做，所以这个过程可能是经济上更可行的。为了减少CO2的影响作为温室气体，它可以被扣押通过增强原油采收率，也能带来经济利润为石油生产商.

3.3。初始氢气压力的影响。

作为氢消耗限制的重要的经济因素之一在加氢处理，在初始氢气压力的影响反应器中进行了研究。为评估这种影响，一些实验进行在间隔5-11兆帕。当使用的NiMo /氧化铝作为催化剂，初始氢气压力为8-10兆帕发现更合适。低于8 MPa时，在压力部分产物是固体和高含量的饱和羧酸的酸进行检测，即，棕榈酸和硬脂酸为主。随着沸石催化剂，甚至更高的压力所需的得到的液体产品. 在本节中，只把结果与NiMo/Al2O3作为催化剂被示出。在3.5节中，结果与沸石催化剂进行说明。图4-7显示了全球产量的不同馏分使用NiMo/Al2O3时，反应时间为3小时，得到350℃，和不同的初始氢气压力。中观察到的图4中，收率C23t馏分（蜡）降低，说明这些化合物转化为较轻的烃，催化裂解压力增大的青睐。在8至10MPa 全球产量的绿色的时间间隔从柴油稍微受到压力，因为它仅变化从74.8至78.5重量％，即。图5。在相同的时间间隔，收率正C17是高于的n -C 18的，因为它可以观察到图6 。在气相中，那里也有人在所有情况下收取的 CO2 较高 CO。这两个观测证实，脱羧条件是主要的反应途径在间歇式反应器。在图6中，它也可以被观察到的效果上增加初始氢气压力是稍微更加明显比对产率的产率上的n -十八烷的正十七烷。因此，相对的脱羧速率脱与加氢下降作为氢气压力的增加，作为后者的反应需要更多的氢，即。计划1。因此，与增加的压力，可以促进加氢脱氧的n -C 18和更高的产量会达到。这然而反应产生作为副产品的水，这可能使催化剂失活，并减少绿色柴油的收率。在此之前， Senol等人学习上的加氢脱氧脂肪族酯对硫化的NiMo/γ-Al2O3有时观察到的烃类的产率减少增加量的水。

图7示出了在不同的全球羧酸收率初始氢气压力。于350℃ ，10MPa的条件，该产品仍含有的脂肪酸，主要是硬脂酸和油酸。若要完全这些脂肪酸转换成烃类，它必须要增加温度，它将在下一节中描述。