高等有机化学第一章

共振论

1 、共振论：当一个分子，离子或自由基按价键规则可以写出一个以上的Lewis结构式时，共轭分子的真实结构就是由这些 可能的经典结构式的杂化体。这样的 Lewis结构式称为共振式，相应的结构可看作是共振结构。（不同的共振式像是字 母，和在一起才是一个单词）

一、取代基效应

3. 取代基效应和线形自由能关系

有机化合物的取代基和性质之间存在密切关 系。

取代基改变化合物的极性、酸性、反应速度 等，其定量关系有：Hammett方程，Taft

方程等。

分子结构和化学活性的定量关系 一、

Hammett方程

Hammett方程式的一般形式：

K, k ：取代苯甲酸酯碱性水解反应速度常数、取代苯甲酸在水中的离解常数； K0，k0 ：未取代苯甲酸酯碱性水解反应速度常数、未取代苯甲酸在水中的离解常数； σ：反应常数；取决于反应类型及所使用的反应条件；

? ：取代基常数；决定于取代基的结构和在苯环上的位置（m-，p-）。

σ>0, 取代基为吸电子基团； σ< 0, 取代基为供电子基团。 当ρ> 0时，吸电子基团加速反应； 当ρ<0时，供电子基团加速反应； 当ρ= 0时，取代基对反应影响不大。 根据σ值，可以预测取代基性质； 根据ρ值，可以预测反应机理。