锌汞齐和克莱门森反应

锌汞齐和克莱门森（clemmensen）反应

1.锌汞齐的制备

取适量锌粒用3mo1/L HCl浸泡约30s，倒去盐酸，加入100g/L氯化汞水溶液浸泡已洗过的锌粒，用玻璃棒搅拌。几分钟后锌粒表面即覆盖上银白色光泽的锌汞齐，倾去氯化高汞溶液，用蒸馏水充分洗涤已汞齐化的锌粒，保存在水层之下。

Zn可在HCl、H2SO4、HOAc中进行还原反应，锌汞齐(Zn-Hg)与盐酸为特种还原剂，可将醛、酮中的碳基还原为亚甲基， 还原反应在被活化的锌表面上进行。

2. 克莱门森还原法

反应特点：此法对还原酮，尤其芳酮与芳脂混酮等效果较佳，是合成侧链芳烃的良好方法。对于醛、脂肪酮、脂环酮则发生双分子还原，甚至生成聚合物而使产品不纯。 对酮酸与酮酯进行还原时，仅还原酮基为亚甲基(酮酯的酮基还原为羟基〕而 不 影 响—C00H与C00R。为了增加反应物的溶解度， 可于反应体系中加入EtOH或HOAc。

反应机理：

反应发生在锌催化剂表面. 由于将相应的醇用于此反应条件并不能得到亚甲基化合物, 因此该反应中间态可能没有醇产生. 下图大致描述了克莱门森（Clemmensen）还原的机 理.

合成例子：

羰基化合物?-(3,4-二羟基苯基)丙酮酸(3.1g，16mmol)和新制备的锌汞齐(10g)加入浓盐酸

(20ml)和水(150ml)中，升温至120～130℃反应7h。趁热过滤，滤液放冷后用乙酸乙酯提取，合并提取液，用无水硫酸钠干燥，过滤，滤液减压蒸干，得浅橙黄色油状游离酸?-(3,4- 二羟基苯基)乳酸。