工业循环水水质分析方法

①盐酸溶液：1+1。

②氯化钡溶液(BaCl2·2H20) ⑧硝酸银溶液：17g/L。 ④甲基橙指示液：1g/L。 三、仪器和设备 ·

一般实验室仪器和滤板孔径5～15μm的坩埚过滤器。 四、分析步骤

用慢速滤纸过滤试样。用移液管移取一定量过滤后的试样，置于500mL烧杯中。加2滴甲基橙指示液，滴加盐酸溶液至红色并过量2mL，加水至总体积为200mL。煮沸5min，搅拌下缓慢加入10mL热的(约80℃)氯化钡溶液，于80℃水浴中放置2h。 用已于(105土2)℃干燥质量恒定的坩埚式过滤器过滤。用水洗涤沉淀，直至滤液中无氯离子为止(用硝酸银溶液检验)。

将坩埚式过滤器在(105±2)℃下干燥至质量恒定。 五、分析结果的表述

以mg／L表示的硫酸盐含量(以S042-计)按下式计算：

(m?m0)?0.4116?106 ??v0式中：

m-----坩埚式过滤器和沉淀的质量，g； m-----坩埚式过滤器的质量，g； v。----所取试磁的体积，mL；

0．4116——硫酸钡沉淀换算成S042-的系数。 六、允许差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差不大于0.5mg/L.

乙二胺四乙酸二钠盐容量法测硫酸盐含量

（一） 原理：在水样中加入定量氯化钡使生成硫酸钡沉淀，而过量的钡离子，在

PH=10时，用乙二胺四乙酸二钠盐标准溶液滴定。然后间接计算出硫酸盐含量。

（二） 在滴定反应中，镁离子能使滴定终点清晰，提高灵敏度。而水样中有钙镁存

在时也会曾同样反应，所以在滴定中乙二胺四乙酸二钠盐的消耗量，应扣除由钙镁所消耗的EDTA用量。

（三） 试剂：

1. EDTA-Na2标准滴定溶液

2. 氯化钡氯化镁混合液—称取1.22g分析纯氯化钡（BaCl2?2H2O）和1.02g分析纯氯化镁（MgCl2?6H2O），溶于蒸馏水中，稀释至1升。此溶液浓度约为0.02N，并按下法标定其准确浓度：

吸取氯化钡氯化镁混合液10.00ml于250ml三角瓶内，加蒸馏水40ml，加铬黑T指示剂5滴，缓冲液5ml，用标准EDTA滴定由紫红色至浅蓝色；记录用量。

同时吸取50ml蒸馏水作空白测定。加入同上述相同量的缓冲液和指示剂，用标准EDTA滴定。

N(V1-V2) 氯化钡氯化镁混合液当量浓度=--------

10 N—EDTA标准溶液浓度

V1—滴定钡镁混合液所用EDTA体积（毫升） V2—滴定空白溶液所用EDTA体积（毫升）

3. 缓冲溶液—称取20g分析纯氯化铵，溶于500ml蒸馏水中，加100ml分析纯25%浓氢氧化铵溶液，用蒸馏水稀释至1升。

4. 指示剂溶液—称取0.5g铬黑T溶于10毫升缓冲液中，并用无水乙醇稀释至100ml。

5. 1：1盐酸溶液—量取1份体积的分析纯浓盐酸加等体积蒸馏水混合 6. 5%氯化钡溶液—称取5g化学纯氯化钡，溶于水中并稀释至100ml

（四） 测定步骤

1.取水样5ml，加1：1盐酸2滴，5%氯化钡溶液5滴，摇荡均匀，根据下表可以推算出硫酸盐的约略含量。

硫酸盐略测和取样体积表 浑浊情况 数分钟后微浑 加氯化钡后立刻微浑 加氯化钡后立刻浑浊 加氯化钡后立刻产生沉淀 硫酸盐含量mg/L ＜１０ ２５～５０ ５０～１００ ＞１００ 取样体积ml ５０ ２５ ２５ １０ 氯化钡镁混合液体积ml ４ ８ １６ ２５ 2.根据上表吸取水样，如水样不足50ml则加蒸馏水稀释至50毫升。加1：1盐酸酸化，用刚果红试纸检验，试纸由红变蓝，表示酸度已适宜，煮沸数分钟以除去二氧化碳。

3.向热溶液中加入上表所规定的氯化钡氯化镁混合液，不断搅拌，并继续加热近沸。若沉淀过多可以滤去，并用热水冲洗滤纸，用滤液继续测定。

4.溶液冷却后加入缓冲液5毫升，铬黑T5滴，用EDTA标准溶液滴定至溶液由葡萄酒红色变为浅蓝色。

5.于水样测定同时作一空白。在水样测定值中，应减除空白值。

6.若终点不明显，表示镁离子不够，则可加定量已知浓度的氯化镁溶液，同法滴定，但在结果中扣除由此氯化镁所消耗的EDTA体积。 7.测定水样总硬度。 （五）计算

NV?N2V2?1000]×48.033 硫酸盐（SO42-mg/L）=[H+11V H—水样的总硬度(毫克当量/升)

N1—氯化镁氯化钡混合溶液的当量浓度

V1—氯化镁氯化钡混合溶液的加入量(毫升) N2—EDTA溶液的当量浓度

V2—滴定所用EDTA溶液的体积(毫升) V—水样的体积(毫升)

第四节 氯离子含量的测定

本方法适用于工业循环冷却水中氯离子的含量为5～150mg/L的测定。 一、方法提要

本方法以铬酸钾为指示剂，在pH值为5～9的范围内用硝酸银标准滴定溶液直接滴定。硝酸银与氯化物作用生成白色氯化银沉淀，当有过量的硝酸银存在时，则与铬酸钾指示剂反应，生成砖红色铬酸银，表示反应达到终点。

反应式为：

Ag++C1-——AgCl?(白色)

2Ag++Cr042-—一Ag2CrO4?(砖红色)

二、试剂和材料

①硝酸银标准滴定溶液：c(AgN03)＝0.01410mol/L。称取(24.000+0.002)g预先在280～290℃干燥并已质量恒定过的硝酸银(工作基准试剂)，溶于约500mL水中，定量转移至1000mL棕色容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，置于暗处。 ②铬酸钾溶液：50g/L溶液。 ⑧硝酸溶液：1+300。 ④氢氧化钠溶液：2g/L。

⑤酚酞指示液：10g/L乙醇溶液。 三、分析步骤

用移液管移取100mL水样于250mL锥形瓶中，加入2滴酚酞指示液，用氢氧化钠溶液和硝酸溶液调节水样的pH值，使红色刚好变为无色。

加入1.0mL铬酸钾溶液，在不断摇动情况下，用硝酸银标准滴定溶液滴定，直至出现砖红色为止。记下消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积(v1)。同时做空白试验，记下消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积(v0)。 四、分析结果的表述

以mg／L表示的氯离子含量ρ按下式计算：

(v?v)?c?0.03545??10?106

v式中：v1――滴定水样试验消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积，mL

v0――空白试验时消耗的硝酸银标准滴定溶液的体积，mL；

v――水样的体积，mL；

c――硝酸银标准滴定溶液的浓度，mol/L；

0.03545――与1.00mLAgNO3标准滴定溶液[c(AgN03)＝1.000mol/L] 相当的以克表示的氯的质量。 五、允许差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差不大于0.75mg/L.

六、说明——干扰试验

工业循环冷却水中有一部分无机离子和有机物质对氯离子的测定产生干扰。

3?2? ①无机离子：形成不溶性银盐的化合物PO460mg/L，SO4150mg/L以下对本法不产生干扰。NH4?20mg/L、六偏磷酸钠30mg/L、三聚磷酸钠lOmg/L以下对本法不产生干扰。

②有机物质:一些常用的水处理药剂如HEDP5.5mg/L、ATMP10mg/L、聚羧酸高分子物质5.5mg/L以下不干扰测定。多元醇磷酸酯、EDTMP、有机胺等物质对本法有干扰。

如果水样中含有季胺盐，则加入7g/L四苯硼钠溶液2mL，摇匀，静置20min待测。

第五节 二氧化硅含量的测定

本方法适用于工业循环冷却水中二氧化硅含量的测定，检出范围为0.1～5mg/L二氧化硅。 一、方法提要

硅酸根与钼酸盐反应生成硅钼黄(硅钼杂多酸)。硅钼黄被1-氨基-2-萘酚-4-磺酸还原成硅钼蓝，于波长640nm处有最大吸收，测量吸光度。 二、试剂和材料

①盐酸溶液：1+1。

②草酸溶液(H2C204·2H20)：lOOg/L。

③钼酸铵溶液[(NH4)6Mo7O24·4H20]:75g/L。

④1-氨基-2-萘酚-4-磺酸溶液(C10H9N04S)：2.5g/L，称取0.5g1－氨基－2－萘酚－4－磺酸，用50mL含有1g亚硫酸钠的水溶解。把溶液加到含有30g亚硫酸氢钠的lOOmL水中，用水稀释至200mL，混匀。若有混浊，则需过滤。放人暗色的塑料瓶中，贮存于冰箱中。当溶液颜色变暗或有沉淀生成时失效。

⑤二氧化硅标准贮备液：lmL含0.1mgSi02。

⑥二氧化硅标准溶液：lmL含0.01mgSi02，移取10.OOmL二氧化硅标准贮备液，置于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液用时现配。 三、仪器和设备

①分光光度计：带有lcm的吸收池。 ②具塞比色管：50mL。 四、分析步骤

1．工作曲线的绘制

移取二氧化硅标准溶液0(试剂空白)，1.00mL，2.00mL，4.00mL，6.OOmL，8.00mL，10.00mL，分别置于50mL比色管中，有水稀释至刻度。相应的二氧化硅量分别为0mg，0.01mg，0.02mg，0.04mg，0.06mg，0.08mg，0.10mg。加入lmL盐酸溶液和2mL钼酸铵溶液，混匀，放置5min。加入1.5mL草酸溶液，混匀。lmin后加入2mLl-氨基-2-萘酚-4-磺酸溶液，混匀，放置10min。使用分光光度计，以试剂空白为参比，在640nm波长处，用lcm吸收池测定吸光度。

以测得的吸光度为纵坐标，二氧化硅的量(mg)为横坐标绘制工作曲线。 2．测定

用慢速滤纸过滤水样。用移液管移取一定量的过滤后的水样，置于50mL比色管中，，用水稀释至刻度。加入lmL盐酸溶液和2mL钼酸铵溶液，混匀，放置5min。加入1.5mL草酸溶液，混匀。lmin后加入2mLl-氨基-2-萘酚-4-磺酸溶液，混匀，放置lOmin。使用分光光度计，以试剂空白为参比，在640nm波长处，用lcm吸收池测定吸光度。

以mg/L表示的二氧化硅的含量(?)按下式计算：

m???1000

v式中:m——根据测得的吸光度从工作曲线上查出的二氧化硅的量，mg；

V——所取水样的体积，mL。 六、允许差

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，平行测定结果的绝对差不大于0.3mg/L.

第六节 硝酸根离子含量的测定——紫外分子吸收光谱法

本方法适用于测定锅炉用水和工业冷却水中硝酸根离子的测定，测定范围为40mg/L以下。 一、方法提要

硝酸盐在波长219nm处有强烈吸收，并符合比耳定律，据此可用紫外分子吸收