分析化学中的误差与数据处理习题

3.2.9测得值与真实值符合的程度为准确度。准确度的高低主要是由 误差所决定，但也包含 误差。

3.2.10进行下列运算，给出适当的有效数字

2.52?4.10?15.04? ； 46.15?103.10?21.14?5.10? ； ⑵

0.001120⑴

51.0?4.03?10?4? ； ⑶

2.512?0.0020340.0324?8.1?2.12?102? ； ⑷

0.00615⑸213.64 + 4.4 + 0.3244= ； 3.2.11系统误差包括如下几方面误差： 、 、 、 。系统误差的特点是 和 。偶然误差的特点是 和 。 3.2.12在分析化学中，将测定结果与客观存在的真实值之间的差值称为 。当其数值为正值时，通常说分析结果 ；反之，则说分析结果 。 3.2.13在多次重复测定时，有时会出现偏差较大的数值称为 。在实验过程中没有发现操作过失的情况下，这样的数值 随意舍弃，而要用 方法来判断。当Q检测法与4d法的结论相矛盾时，应取 法的结论，但是为了减小其对分析结果的影响，可采用 代替各次测量结果的平均值报告分析结果。

3.2.14在分析过程中，下列情况各造成何种（系统、随机）误差（或过失） ⑴天平两臂不等长造成 。

⑵容量瓶和移液管不配套造成 。 ⑶称量过程中天平零点稍有变动 。 ⑷滴定剂中含有少量被测组分造成 。 ⑸过滤沉淀时出现穿滤现象造成 。

⑹滴定的化学计量点不在指示剂的变色范围内造成 。 ⑺分光光度法测定中的读数误差造成 。 ⑻蒸馏水中含有微量杂质造成 。

⑼在重量分析中，样品的非被测组分共沉淀造成 。 ⑽读取滴定管最后一位时，估测不准造成 。

3.2.15对一般滴定分析的准确度，要求相对误差≤0.1%，常用分析天平（精度为万分之一）可称准至 mg。用减量法称取试样时，一般至少应称取 g，滴定时所用溶液体积至少要 mL。

3.2.16测定猪肝标样中的铜含量，四次结果分别为17、18、15、22mg·L-1。判断22 mg·L-1，这个值是否应舍弃时，4d法的结论是 ，Q检测法的结论是 （置信度为95%，Q0.95=1.05）

3.2.17 0.095mol·L-1NaOH溶液的pH 。

3.2.18对于常量组分的测定，一般要求分析结果保留 位有效数字，对于微量组分的测定一般要求保留 位有效数字。对于各种误差和偏差的计算一般要求保留 位有效数字。

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3.2.19对测定次数n﹤ 次时的标准偏差用 表示，式中n-1称为 。 3.2.20总体平均值?是当测定次数为时各测定值的值，若没有误差，总体平均值就是值。 3.3简答题

3.3.1.下列情况引起什么误差，如果是系统误差，如何消除？ ⑴称量试样时吸收了水分； ⑵试剂中含有微量被测组分；

⑶重量法侧SiO2时，试样中硅酸沉淀不完全； ⑷称量开始时天平零点未调；

⑸滴定管读数时，最后一位估计不准；

⑹用NaOH滴定HAc，选酚酞为指示剂确定终点颜色时稍有出入。

3.3.2用邻苯二甲酸氢钾标定NaOH溶液浓度时，下列哪一种情况会造成系统误差？ ⑴用酚酞作指示剂；

⑵NaOH溶液吸收了空气的CO2； ⑶每份邻苯二甲酸氢钾质量不同； ⑷每份加入的指示剂量略有不同。

3.3.3一种特殊的分析铜的方法得到的结果偏低0.5mg。⑴若用此方法分析含铜约4.8%的矿石，且要求此损失造成的相对误差不大于0.1%，那么称样量至少应为多少克？⑵若要求相对误差不大于0.5%，称样量至少应为多少克？

3.3.4进行定量分析时，如何提高测量结果的准确度？ 3.3.5如果分析天平的称量误差为±0.2mg，拟分别称取试样0.1g和1g左右，称量的相对误差各为多少？这些结果说明了什么问题？

3.3.6两位分析者同时测定某一试样中硫的质量分数，称取试样均为3.5g，分别报告结果如下：甲：0.042%,0.041%；乙：0.04099%,0.04201%。问哪一份报告是合理的，为什么？ 3.3.7若滴定时消耗操作液20mL,从称量误差考虑,以下基准物质需要称大样(即称取较多基准物, 溶解定容后分取部分)作标定的是:(指出A,B,C)

(A) 用邻苯二甲酸氢钾(Mr=204.2)标定0.1mol/L NaOH (B) 用金属锌(Mr=65.38)标定0.02mol/L EDTA (C) 用K2Cr2O7(Mr=294.2)标定0.02mol/L Na2S2O3

试比较称大样与称小样(分别称取几份)作标定的优缺点。

3.3.8有两位学生使用相同的分析仪器标定某溶液的浓度（mol·L-1），结果如下：甲：0.12,0.12,0.12（相对平均偏差0.00%）；乙：0.1243,0.1237,0.1240（相对平均偏差0.16%）。你如何评价他们的实验结果的准确度和精密度？ 3.4 计算题

3.4.1设某痕量组分按下式计算分析结果：x?A?C，A为测量值，C为空白值，m为试样m质量。已知sA=sC=0.1，sm=0.001，A=8.0，C=1.0，m=1.0，求sx。

3.4.2反复称量一个质量为 1.0000g的物体，若标准偏差为0.4mg，那么测得值为1.0000?1.0008g的概率为多少？ 3.4.3要使在置信度为95％时平均值的置信区间不超过±s，问至少应平行测定几次?

3.4.4测定黄铁矿中硫的质量分数，六次测定结果分别为30.48%, 30.42%, 30.59%, 30.51%, 30.56%, 30.49%，计算置信水平95%时总体平均值的置信区间。

3.4.5用两种不同分析方法对矿石中铁的质量分数进行分析，得到两组数据如下： ? s n

方法1 15.34％ 0.10％ 11

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方法2 15.43％ 0.12％ 11

a．置信度为90％时，两组数据的标准偏差是否存在显著性差异?

b．在置信度分别为90％，95％及99％时，两组分析结果的平均值是否存在显著性差异? 3.4.6为提高光度法测定微量Pd的灵敏度，改用一种新的显色剂。设同一溶液，用原显色剂及新显色剂各测定4次，所得吸光度分别为0.128，0.132，0.125，0.124及0.129，0.137，0.135，0.139。判断新显色剂测定Pd的灵敏度是否有显著提高?(置信度95％) 3.4.7用Q检验法，判断下列数据中，有无取舍？置信度为90%。 （1）24.26，24.50，24.73，24.63； （2）6.400，6.416，6.222，6.408； （3）31.50，31.68，31.54，31.82． 3.4.8测定试样中P2O5质量分数（%），数据如下：8.44，8.32，8.45，8.52，8.69，8.38。用Grubbs法及Q检验法对可疑数据决定取舍，求平均值、平均偏差、标准偏差和置信度为90%及99%的平均值的置信区间。

3.4.9用两种不同方法测得数据如下： 方法1：n1 = 6, x1?71.26%,s1?0.13% 方法2：n2?9,x2?71.38,s2?0.11%

判断两种方法间有无显著性差异？

3.4.10 用两种方法测定钢样中碳的质量分数（%）： 方法1：数据为4.08，4.03，3.94，3.90，3.96，3.99 方法2：数据为3.98，3.92，3.90，3.97，3.94 判断两种方法的精密度是否有显著差别。

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