[市级联考]广东省广州市2019届高三3月综合测试（一）理综化学试题（解析版）

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A. Ka(HA)的数量级为10

B. N点，

C. P—Q过程中，水的电离程度逐渐增大 D. 当滴定至溶液呈中性时，c(A)>c(HA) 【答案】B 【解析】

A. 根据图a可知，【详解】中和百分数为50%时溶液的pH=4.74，此时溶液的组成为等物质的量浓度的NaA和HA，由于A-的水解和HA的电离都是微弱的，c（A-）≈c（HA），Ka(HA)=故Ka(HA)的数量级为10，选项A正确； B. N点，根据电荷守恒有

，即

，选项B错误；

C. P—Q过程中，随着氢氧化钠溶液的滴入，酸不断消耗，溶液的酸性逐渐减弱，水的电离程度逐渐增大，选项C正确； D. 根据图b可知当lgc(A-)>c(HA)，选项D正确。 答案选B。

【点睛】本题考查了酸碱混合的定性判断及溶液电离平衡常数的计算，题目难度中等，明确溶液酸碱性与溶液pH的关系为解答关键，注意掌握水的电离及其影响，试题培养了学生的分析能力及灵活应用能力。 8.二氧化钒(VO2)是一种新型热敏材料。+4价的钒化合物在弱酸性条件下易被氧化。实验室以V2O5为原料合成用于制备VO2的氧钒(Ⅳ)碱式碳酸铵晶体，过程如下：

（即

）时，溶液呈酸性，当滴定至溶液呈中性时，溶液中

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-

，

回答下列问题：

(1) VOC12中V的化合价为 ________。

(2)步骤i中生成VOC12的同时生成一种无色无污染的气体，该化学方程式为___。也可只用浓盐酸与V2O5来制备VOC12溶液，该法的缺点是 _______ (3)步骤ii可在下图装置中进行。

①反应前应通入CO2数分钟的目的是 ________。 ②装置B中的试剂是____。

(4)测定氧钒(IV)碱式碳酸铵晶体粗产品中钒的含量。

称量ag样品于锥形瓶中，用20mL蒸馏水与30 mL混酸溶解后，加0.02 mol/LKMnO4溶液至稍过量，充分反应后继续加1 %NaNO2溶液至稍过量，再用尿素除去过量的NaNO2，最后用c mol/L(NH4)2Fe(SO4)2标准

+2++2+3+

溶液滴定至终点，消耗体积为b mL。滴定反应为：VO2+Fe+2H= VO+Fe+H2O.

①KMnO4溶液的作用是_______ 。NaNO2溶液的作用是______ 。 ②粗产品中钒的质量分数的表达式为_________ 。

【答案】 (1). +4 (2). 2V2O5+N2H4?2HCl+6HCl=4VOCl2+N2↑+6H2O (3). 有氯气生成，污染空气 (4). 排除装置中的空气，避免产物被氧化 (5). 饱和NaHCO3溶液 (6). 将+4的钒化合物氧化为VO2+ (7). 除去过量的KMnO4 (8). 【解析】

【详解】(1) 根据氧的化合价为-2，氯的化合价为-1，化合物中各元素化合价代数和为0可得，VOC12中V的化合价为+4价；

(2)步骤i中V2O5中加入N2H4?2HCl和盐酸反应生成VOC12的同时生成一种无色无污染的气体，V2O5被还原

为VOCl2，则气体为N2，反应的化学方程式为2V2O5+N2H4?2HCl+6HCl=4VOCl2+N2↑+6H2O；

也可只用浓盐酸与V2O5来制备VOC12溶液，V2O5被还原为VOCl2，则浓盐酸被氧化有氯气生成，污染空气； (3)①+4价钒化合物在弱酸性条件下易被氧化，为防止+4价钒化合物被氧化，反应前应通入CO2数分钟排除装置中的空气，避免产物被氧化；

②装置B中的试剂用于除去二氧化碳中的氯化氢气气，故所装试剂为饱和NaHCO3溶液； (4)测定氧钒(IV)碱式碳酸铵晶体粗产品中钒的含量。

称量ag样品于锥形瓶中，用20mL蒸馏水与30 mL混酸溶解后，加0.02 mol/LKMnO4溶液至稍过量，充分反应后继续加1 %NaNO2溶液至稍过量，再用尿素除去过量的NaNO2,最后用c mol/L(NH4)2Fe(SO4)2标准溶

+2++2+3+

液滴定至终点，消耗体积为b mL。滴定反应为：VO2+Fe+2H= VO+Fe+H2O.

①KMnO4溶液具有强氧化性，其作用是将+4的钒化合物氧化为VO2；NaNO2溶液的作用是除去过量的KMnO4；

+2++2+3++2+

②根据反应VO2+Fe+2H= VO+Fe+H2O可知，n(VO2)=n(Fe)=bc

+

，根据钒守恒，粗产品中

钒的质量分数的表达式为。

9.某废旧锂电池材料含有钴酸锂(LiCoO2)、导电剂石墨和铝粉等。回收废旧锂电池中钴的工艺流程如下：

10-9，Ksp(CoCO3)=1.5×10-13 已知：Ksp(CoC2O4)=2.5×回答下列问题：

(1)“浸出液”的主要成分是LiHC2O4、Al(HC2O4)3，“浸出渣”的主要成分是CoC2O4。“浸出”中生成CoC2O4的化学方程式为 _______ ，若H2C2O4用量过大，CoC2O4的产率反而会降低，原因是____。

(2)“转化”中加入Na2CO3溶液发生反应的离子方程式为___________，该反应进行的程度较大，试用平衡常数K解释原因 _____ 。

(3)“电解”时装置如图所示。阳极的电极反应式为______，电解后a室中的电解液可返回 ________工序继续使用。

(4)某废旧锂电池粉末中LiCoO2的质量分数为w，将mkg该废料进行回收利用，电解得到钴nkg，钴的回收率为____。

【答案】 (1). 2LiCoO2+5H2C2O4=2LiHC2O4+2CoC2O4+4H2O+2CO2↑ (2). CoC2O4与过量的H2C2O4反

2-应转化成Co(HC2O4)2而溶解 (3). CoC2O4+CO3

CoCO3+ C2O42- (4). 该反应的平衡常数K=1.67

4-+

×10，反应正向进行的趋势很大 (5). 2H2O-4e=O2↑+4H (6). 酸溶 (7).

【解析】

(1)“浸出液”的主要成分是LiHC2O4、Al(HC2O4)3，“浸出渣”的主要成分是CoC2O4。“浸出”中LiCoO2【详解】与

H2C2O4反应生成

CoC2O4，同时生成二氧化碳，反应的化学方程式为

2LiCoO2+5H2C2O4=2LiHC2O4+2CoC2O4+4H2O+2CO2↑，若H2C2O4用量过大，CoC2O4与过量的H2C2O4反应转化成Co(HC2O4)2而溶解，CoC2O4的产率反而会降低；

(2)根据CoC2O4和CoCO3的溶度积，“转化”中加入Na2CO3溶液，将CoC2O4转化为CoCO3，发生反应的离子方程式为CoC2O4+CO3

2-

CoCO3+ C2O42-，该反应的平衡常数K=Ksp（CoC2O4）÷Ksp（CoCO3）

=2.5×10-9÷（1.5×10-13）=1.67×104，反应正向进行的趋势很大，故该反应进行的程度较大；

(3)“电解”时装置如图所示。连接正极的电极为阳极，阳极上水电离出的氢氧根离子失电子产生氧气，电极反应式为2H2O-4e=O2↑+4H，左室产生大量氢离子，氢离子通过阳离子交换膜进入a室，a室得到酸，故电解后a室中的电解液可返回酸溶工序继续使用；

(4)根据质量守恒进行求算，某废旧锂电池粉末中LiCoO2的质量分数为w，将mkg该废料进行回收利用，电解得到钴nkg，钴的回收率为

。

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【点睛】本题考查工业流程、氧化还原反应、信息型方程式书写、沉淀的转化等，注意分析流程中各步的反应，掌握反应原理是解题关键。

10.环戊烯是生产精细化工产品的重要中间体，其制备涉及的反应如下：