《物理化学》高等教育出版(第五版)第八章备课讲稿

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4?? N2 + [S] O2[S] ??? O2 + [S] N2[S] ?反应由第二步控制，r =－dpNO/dt = k2θNO

KNOpNO?NO?1?KNOpNO?KN2pN2?KO2pO2，由题可知： N2吸附极弱，O2 吸附较强，

Kp?NO?NONOKp??1?KNOpNO?KN2pN2KO2pO2则有：O2O2, ∴

k3kr??

－

Ea = E2 + QNO－QO2 E2 = Ea－QNO + QO2 = 60－(－80) + (－100) = 40 kJ·mol1

dpNOKpp?k2NONO?kNOdtKO2pO2pO2，其中k?k2KNOKO2r＝-7. 解：

－1

上式，左边单位是 Pa·s ,分母是没有单位（因为 1是没有单位的），

－－1－

k2PA是没有单位，k2的单位是 Pa1， k1PA的单位是Pa·s，k1 的单位是s1 。

dPAk1PA?dt1＋k2PA，其中浓度 PA的单位使用Pa表示，

rm? 当PA很大时，达到最大速率，

k1PAkPk?1A?11＋k2PAk2PAk2

k1＝rmk2＝10×105 k2

当A的压力为100×105 Pa时， r＝0.5rm＝5×105

k1CAk1?100?10510?105k2?100?105r＝?551＋kC1?k?100?101?k?100?1052A22 5×10＝

－7－1－1

解得，k2＝1.07×10 Pa k1=0.1 S

kTe?k1?B(c0)1?1exp(?rSm,1/R)exp(?E1/RT)h8. 解：(1) 正向是单分子反应：

1.38?10?23?1000?2.71810?exp(??rSm,1/R)?346.626?10 ??rSm,1-1-1

16解得：＝43.01 J·K·mol

kBTe201?20k?1?(c)exp(??rSm,?1(c)/R)exp(?E?1/RT)h逆向是2分子反应： 1.38?10?23?1000?2.7182kBTe2?01.19?10?exp(?S(c)/R)rm,?1?346.626?10

?0?rSm,?1(c)-1-1

10解得：＝－78.7 J·K·mol

(2) 根据微观可逆性原理，反应活化能

Ea?E1?E?1， 类似，反应熵变：

???rSm??rSm,1??rSm,?1(c0)?43.01?(?78.7)?121.8JK?1mol?1

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