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2）比较两种单体和两种链自由基的反应活性的大小；
3）要制备组成均一的共聚物需要采取什么措施。
3、用2.5mol邻苯二甲酸酐与1mol乙二醇、1mol丙三醇进行缩聚在反应过程中通过测定树脂熔点、酸值和溶解性来控制反应，试问该体系会出现凝胶点吗？如有用Carothers方程和Flory统计法计算凝胶点。
浙江大学2000 年攻硕士学位研究生入学考试试题
高分子化学
一、填空题（22分）
1、高分子化合物是指（ ），高分子材料是指（ ）。
2、具有（ ）的树脂称热塑性树脂，而（ ）的则称为热固性树脂。
3、动力学链长的定义是（ ），可表示为（ ），聚合度是指（ ），聚合度DP是指（ ）。
4、反应程度是（ ），转化率是（ ）。
5、自由基聚合中，欲降低聚合物的分子量可选择（ ）聚合温度、（ ）引发剂浓度和添加（ ）等方法。
6、共聚物分子链中序列是（ ），序列长度是（ ），序列分布是（ ）。
7、阳离子聚合机理的特点是（ ），阳离子聚合必须在（ ）的温度下进行，原因是（ ）。
8、尼龙610由（ ）和（ ）聚合而成。
二、改错题（12分）
1、丙烯腈和偏二氯乙烯在60℃下共聚，r1=0.91，r2=0.37，聚合过程中随转化率的提高，F1和 f1
将随之不断减少
2、在自催化缩聚反应过程中，由实验测得 1/(1-P) 与时间T成线性关系，则说明该反应为二级反应。
2
3、以四氯化钛为主引发剂，甲醇为共引发剂，可砸⒓谆┧峒柞ソ醒衾胱泳酆稀?
4、两单体的Q1=1.00，e1=0.80，Q2=0.60，e2=1.20，由此可知两单体的共轭稳定性是单体1大于单体2，因此它们均聚时的 kp1大于单体kp2。
5、本体聚合的工业生产分两个阶段。先预聚合到一定转化率，再进入第二阶段聚合。这是为了控制分子量。
6、温度对聚合反应的速率和分子量影响均较小，是因为聚合热小。
三、问答题（46分）
1、乳液聚合的特点是反应速率快，产物分子量高，在本体聚合中也常会出现反应速率变快分子量增大的现象，试分析造成上述现象的原因。
2、简单叙述下列聚合物的合成方法 .
（1）ABS共聚树脂；
（2）丁二烯型液体橡胶（遥爪聚合物）；
（3）聚乙烯醇
3、某一单体在某种引发体系存在下聚合，发现：
（1）聚合度随温度增加而降低；
（2）聚合度与单体浓度一次方成正比；
（3）溶剂对聚合度有影响；
（4）聚合速率随温度增加而增加。
试回答这一聚合是按自由基、阳离子还是阴离子机理进行的？并简要说明原因。
4、列举丁二烯进行顺式1,4聚合的引发体系和反应条件
5、苯酚和甲醛用酸和碱催化聚合，原料配比，预聚合结构，缩聚时的温度条件和固化方法有哪些不同？
6、当不活泼单体发生爆聚时，为什么只有加入少量苯乙烯就能阻止爆聚？
7、解释下列现象：
（1）自由基聚合过程中会出现自动加速，而离子聚合也同样是连续聚合，却没有自加速现象。
（2）α-甲基苯已烯在30℃聚合，即使处延长反应时间也难以提高转化率。
（3）涤纶生产工艺到反应后期往往要在高温高真空下进行。
（4）苯乙烯与醋酸乙烯酯不能共聚。
8、试述 PMMA、PAN、PE、PVC四种聚合物进行热降解所得产物。
四、计算题（20分）
1、甲基丙烯酸甲酯用过氧化苯甲酰为引发剂，在60℃进行聚合，现在其它条件（单体浓度、引发剂浓度）不变的情况下，使聚合时间缩短到60℃时聚合时间的一半，求反应温度应是多少？
(Ed=124kJ/mol，Ep=26.4kJ/mol ， Ei=11.7kJ/mol)
2、用2mol/L羟基酸(HORCOOH) 为原料进行缩聚反应，另外加乙酸0.02mol/L，试求过量分量q，当量系数r，如果反应进行到P=0.99时，所得聚合物的聚合度是多少？
浙江大学2001年攻硕士学位研究生入学考试试题
高分子化学
一、选择与填空（35分）
1、过氧化二碳酸二环己酯是用于（ ）聚合的引发剂，SnCl4+H2O可以引发单体进行（ ）聚合，而 Al(C2H5)2-TiCl3是引发（ ）单体进行配位聚合的引发剂。
2、尼龙 -6 以水为引发剂进行聚合的反应机理是（ ），以（ ）为引发剂时，聚合反应机理是阴离子开环聚合，碱可以引发环氧乙烷进行（ ）开环聚合。
3、苯乙烯(St)的 pKd=40～42 ，甲基丙烯酸甲酯(MMA)pKd=24 ，如果以KNH2为引发剂进行（ ）聚合，制备嵌段共聚物应先引发（ ），再引发（ ），引发机理是（ ），如以金属K为引发剂，则其引发机理是（ ）。
4、已知M1和M2的Q1=2.39，e1=1.05，Q2=0.60，e2=1.20，比较两单体的共轭稳定性是（ ）大于（ ），比较两单体的活性是（ ）大于（ ）。两单体自由基的活性是（ ）小于（ ）。
5、自由基聚合过程中，当出现自动加速现象时，在高转化率下聚合速率常数（指 kp、kt）的变化趋势是（ ）。
6、阳离子聚合的反应温度一般都（ ），这是因为（ ）。
7、苯酚和甲醛进行缩聚反应，苯酚的官能度 f=（ ），甲醛的官能度 f=（ ），当酚：醛=5：6时（摩尔比），平均官能度为
=（ ），在碱催化下随反应进行将（ ），（a、发生凝胶化；
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