武汉大学仪分例题习题集 - 图文

—— —__—__—__—__—__—__—__—__—__—号线学— —__—__—__—__—__—__—名—姓— — 班—_—__—__封_ __—__—__—_— 业—专——__—__—__—__—__—_ — 系—_密___—__—__—_— 级——__—__—__—__—__———— 计算值(λmax) 284nm 实测值(λmax ) 284nm 例14：下列α-β不饱和碳基化合物的最大吸收波长。 解：母体基数 215nm δ+2 共轭双键延长2×30 60nm δ+1 环外双键1×5 5nm Oα β γ δ 同环二烯1×39 39nm β-烷基取代1×12 12nm (δ+1)-烷基取代1×18 18nm (δ+2)-烷基取代2×18 36nm O 计算值(λmax) 385nm 实测值(λmax) 388nm α γ 解：母体基数 202nm β 共轭双键延长l×30 30nm δ环外双键1×5 5nm HOOC β-烷基取代1×12 12nm γ-烷基取代1×18 18nm δ-烷基取代1×18 18nm 计算值(λmax) 285nm 实测值(λmax) 281nm α COOH解：母体基数 198nm α-烷基取代l×10 10nm β-烷基取代2×10 20nm β 计算值(λmax ) 228nm 实测值(λmax ) 231nm 例15：用Scott规则计算下面芳香族羰基化合物的λmax。 Br(1)解：母体基数 246nm o-CH3 3nm o-烷基 3nm m-Br 2nm 计算值(λmax) 254nm CH3O O(2)解：母体基数 246nm p-MeO 25mn o-烷基 3nm 计算值(λmax) 274nm MeO 本试卷共190页第97页 __例16：丙酮在己烷和水中测定时，其n→π*跃迁分别出现在264.5nm和297nm，试计算丙___酮中所生成氢键的强度。 __解：由于丙酮在极性溶剂中测定时，丙酮羰基氧的n电子可以与溶剂水分子形成氢键，当___n电子实现n→π*跃迁时，氢键也随之断裂，吸收波长(264.5nm)的部分能量是用来破坏氢__键。而在非极性溶剂中测定时，未形成氢键，也就无需破坏氢键，它所相应的能量全部用___来实现n→π*跃迁。因此，在两种溶剂中所需能量的差值相当于形成氢键的强度。 ___ 1mol溶剂中紫外光子的能量可以由下式计算：E=Nhv=Nhc/λcm __式中N=阿佛加德罗常数，为6.02×1023，h=普朗克常数．为6.62×10-34J·s ___所以丙酮在水中时，λ=264.5nm=264.5×10-7cm __则有：E=6.02×1023×6.62×10-34×3×1010/264.5×10-7=452.01kJ/mol ___同理丙嗣在己烷中时有： ___ E=402.55kJ/mol __所以氢键的强度为：452.01-402.55=49.46kJ/mol。 ___习 题 __填空题 ___1．二苯硫腙的CCl4溶液吸收580～620nm范围内的光，它显 色。 ___ 蓝 __2．巳知某有色络合物在一定波长下用2cm吸收池测定时其透光度T=0.60，若在相同条件___下改用1cm吸收池测定，吸光度A为 ，用3cm吸收池测量．T= 。 ___ 0.111；0.46 __3．测量某有色络合物的透光度时，若吸收池厚度不变，当有色络合物浓度为C时的透光____度为T，当其浓度为13C时的透光度为 。 ____ T1/3 ___4．苯酚在水溶液中摩尔吸收系数κ为6.17×103L/mol·cm，若要求使用lcm吸收池时的透光__度为0.15～0.65之间，则苯酚的浓度应控制在 。 ___ 3.2×10-5mol/L～1.3×10-4mol/L __5．影响有色络合物的摩尔吸收系数的因素是 。 ___ 入射光的波长 ___6．称取苦味酸胺0.0250g，处理成lL有色溶液，在380nm处以1cm吸收池测得吸光度__A=0.760，已知其摩尔吸收系数κ为104.13L/mol·cm，则其摩尔质量为 。 ___ 444 __7．桑德尔灵敏度S表示的是A=0.001时单位截面积光程内所能检出来的吸光物质的最低___含量，以μg/cm2表示。设M为检测物质的摩尔质量，它与摩尔吸收系数κ的关系为 。 ___ S=M/κ __8．多组分分光光度法可用解联立方程的方法求得各组分的含量，这是基于 。 ___ 各组分在同一波长下吸光度有加合性 __9．用连续变化法测定络合物的组成时，测得金属离子占总浓度的分数f=0.33时，络合物___的组成(M:R)为 。 _ 本试卷共190页第98页 ______ 号__________________ 线———————————— 1:2 10．某有色物的浓度为1.0×10-5mol/L，以1cm吸收池在最大吸收波长下的吸光度为0.280，在此波长下该有色物的摩尔吸收系数为 。 2.8×104L/mol·cm 11．已知KMnO4的摩尔质量为158g/mol，其水溶液的κ545=2.2×103L/mol·cm。求此波长下质量分数为0.0020%的KMnO4溶液在3.0cm吸收池中的透光度为 。 14% 12．分子的运动包括三种，它们是 、 和 。其中_____________________ 是（ ） A．测量和参比溶液所用吸收池不对称； B．参比溶液选择不当 C．显色反应的灵敏度太低； D．显色反应的检测下限太高。 5．光度分析中，在某浓度下以1.0cm吸收池测得透光度为T。若浓度增大1倍，透光度为（ ） A．T2； B．T/2； C．2T； D．T。 6．用普通分光光度法测得标液C1的透光度为20%，试液的透光度为12%；若以示差分光学— —__—__—__—__—__—__—名—姓— — 班—_—__—__封_ __—__—__—_— 业—专——__—__—__—__—__—_ — 系—_密___—__—__—_— 级——__—__—__—__—__————能量最大的是 ，能量最低的是 。 电子相对于原子核的运动；核间相对位移的振动；转动；电子跃迁；分子转动 13．在吸收光谱曲线中吸光度 的值是偶数阶导数光谱曲线的 值，而是奇数阶导数光谱曲线的 值。 极大；极大或极小；零 14．在紫外可见分光光计中，在可见光区使用的光源是 灯，用的棱镜和比色皿的材质可以是 ；而在紫外光区使用的光源是 ，用的棱镜和比色皿的材质一定是 。 钨或卤钨；玻璃；氘；石英 15．紫外可见吸收光谱研究的是分子的 跃迁，它还包括了 和 跃迁。 电子；振动；转动 16．在紫外吸收光谱中，有机化合物的跃迁类型有 、 、 和 。 其中 的跃迁所需能量最大，故出现在小于 nm处。 n→π*；δ→δ*；π→π*；n→δ*；δ→δ*；400 17．一般来说，反式异构体的λmax比顺式异构体的λmax 的原因：在于反式异构的 大，而顺式异构体由于邻近原子间的 作用，导致 减小。 长；共平面性；空间位阻；共平面性 选择题 1．在符合朗伯-比尔定律的范围内，有色物的浓度、最大吸收波长、吸光度三者的关系（ ） A．增加，增加，增加； B．减小，不变，减小； C．减小，增加，增加； D．增加，不变，减小。 2．下列说法正确的是（ ） A．透光率与浓度成直线关系； B．摩尔吸收系数随波长而改变 C．比色法测定FeSCN2+时，选用红色滤光片； D．玻璃棱镜适用于紫外光区。 3．测定纯金属钴中锰时，在酸性溶液中以KIO2+成MnO-4氧化Mn4以分光光度法测定。若测定试样中的锰时，其参比溶液是（ ） A．蒸馏水； B．含KIO4的试样溶液； C．KIO4溶液； D．不含KIO4的试样溶液。 4．在分光光度分析中，常出现工作曲线不过原点的情况，下列说法不会引起这一现象的 本试卷共190页第99页 光度法测定，以C1为参比，则试液的透光度为（ ） A．40%； B．50%； C．60%； D．70%。 7．若分光光度计的仪器测量误差ΔT=0.01，当测得透光度T=70％时，则其测量引起的浓度相对误差为（ ）(已知?C0C?.434?TT?lgT) A．2%； B．8%； C．6%； D．4%。 8．已知某显色体系的桑德尔灵敏度为0.022μg(Cu)/cm2，铜的相对原子质量为63.55，则摩尔吸收系数κ为（ ）L/g·cm。 A．45.5； B．55.5； C．110； D．22.7 9．质量相同的A，B两物质，其摩尔质量MA>MB。经相同方式显色测量后，所得吸光度相等，则它们摩尔吸收系数的关系是（ ） A．κA>κB； B．κA<κB； C．κA=κB： D．κA=1B2κ 10．双波长分光光度计与单波长分光光度计的主要区别在于（ ） A．光源的种类； B．检测器的个数； C．吸收池的个数； D．使用的单色器的个数。 11．双波长分光光度计的输出信号是（ ） A．试样吸收与参比吸收之差； B．试样在λl和λ2吸收之差； C．试样在λl和λ2吸收之和； D．试样在λl的吸收与参比在λ2的吸收之和 12．下述条件适合于连续变化法测定络合物组成的是（ ） A．固定金属离子的浓度； B．固定显色剂的浓度； C．固定金属离子和显色剂的总浓度不变； D．以[R]/(CR+CM)的值直接确定络合物的组成。 13．今有两种有色络合物M和N。已知其透过率关系为lgTN-lgTM=1，则其吸光度关系：AN-AM=（ ） A．1； B．2； C．-2； D．-1。 14．已知ArMn=55.0，准称含锰试样2.00g，处理成100.0mL溶液。取25.00mL溶液，将其中的Mn2+用KIO-4氧化为MnO4，稀释至100mL，在515nm波长处用2.0cm吸收池，测得吸光度为0.62。已知MnO-4的κ515=2235 L/mol·cm。则该试样中锰的质量分数为（ ） A．0.152%； B．1.52%； C．0.038%； D．0.0152%。 15．已知Pb2+与PAR形成1:1络合物。PAR的质子化常数lgβ1H~lgβ3H分别为11.9，17.5．20.6。 本试卷共190页第100页 _______________________________________________________________________________________