天然药化黄酮习题

12.锆盐-枸橼酸反应常用于区别（ ）和（ ）黄酮，加入2%二氯氧锆甲醇溶液，两者均可生成黄色锆络合物，再加入2%枸橼酸甲醇溶液后，如果黄色不减褪，示有（ ）或（ ）黄酮；如果黄色减褪，示有（ ）黄酮。

13.聚酰胺的吸附作用是通过聚酰胺分子上的（ ）和黄酮类化合物分子上的（ ）形成（ ）而产生的。不同类型黄酮类化合物与聚酰胺的吸附力由强至弱的顺序为（ ）、（ ）、（ ）、（ ）。

14.聚酰胺柱色谱分离黄酮苷和苷元，当用含水溶剂（如乙醇-水）洗脱时，（ ）先被洗脱；当用有机溶剂（如氯仿-甲醇）洗脱时，（ ）先被洗脱。

15．有下列四个化合物，请比较它们酸性的强弱， > > > 。

16．用葡聚糖凝胶Sephadex-LH20分离黄酮苷化合物时，分离主要原理是 ，当用此凝胶分离黄酮苷元时，则主要是依靠 作用，这种作用强度大小取决于 。 17．纸色谱法是分离和鉴定黄酮苷类化合物的一种常用的方法，常采用双向展开

方式，第一向展开剂常采用 性溶剂，分离原理为 ，第二向展开剂常选用 溶液，主要分离原理为 。

18．有下列四种黄酮类化合物A、B、C、D，请比较这四种化合物在如下三种色谱中 Rf值大小顺序：

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19．用聚酰胺柱色谱分离下列化合物，以不同浓度的乙醇一水进行梯度洗脱，流出柱外的先后顺序为： > > > 。

六、简答题

1、已知一黄酮B环只有4＇—取代, 取代基可能为—OH或—OMe. 如何判断是4＇—OH, 还是4＇—OMe, 写出三种方法判断。 2、某花类药材中含3，5，7-三羟基黄酮，3，5，7，4′-四羟基黄酮及其苷，还有脂溶性色素、粘液质、糖类等杂质，设计提取分离有效成分的流程（并注明杂质所在部位）。

七、用适当方法区分下列化合物 1．用化学法

2．用化学方法

3．用化学方法

6

4．用化学方法

5．用化学方法

6．用化学方法

7．用紫外光谱法

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八、结构鉴定:

从某中药中分离得到一淡黄色结晶A, 盐酸镁粉反应呈紫红色, Molish反应阳性, FeCl3

反应阳性, ZrOCl2反区呈黄色, 但加入枸橼酸后黄色褪去. A经酸水解所得苷元ZrOCl2—拘檬酸反应黄色不褪, 水解液中检出葡萄糖和鼠李糖。 A的UV光谱数据如下: UVλmaxnm: MeOH 259, 226, 299(sh), 359 NaOMe 272, 327, 410 NaOAc 271, 325, 393 NaOAc／H3BO4 262, 298, 387 AlCl3 275, 303(sh), 433 AlCl3／HCl 271, 300, 364(sh), 402

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化合物A的H—NMR(DMSO—D6TMS) δ: 0. 97(3H, d, J＝6Hz), 6. 18(1H,d, J＝2. 0Hz), 6. 82(1H, d, J＝8. 4Hz), 7. 51(1H, d, J＝1. 5Hz), 7. 52(1H, dd, J＝8. 4, 1.5Hz), 12. 60(1H, s)其余略。

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化合物A糖部分的C—NMR δ: A的糖上 碳信号 β－D－Glc α－L－Rha

C1 103. 3 100. 9 96. 5 95. 0

C2 74. 2 70. 5 74. 8 71. 9

C3 76. 6 70. 7 76. 4 71. 1

C4 70. 1 72. 0 70. 3 73. 3

C5 76. 1 68. 4 76. 5 69. 4

C6 69. 2 17. 9 61. 7 18. 0

试回答下列各间:

1、该化合物(A)为＿＿＿＿类, 根据＿＿＿＿＿＿＿。 2、A是否有邻二酚羟基＿＿＿＿, 根据＿＿＿＿＿＿＿。 3、糖与苷元的连接位置＿＿＿＿, 根据＿＿＿＿＿＿＿。 4、糖与糖的连接位置＿＿＿＿, 根据＿＿＿＿＿＿＿。

5、写出化合物A的结构式(糖的结构以Haworth式表示), 并在结构上注明母核的质子信号的归属。

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