专题10(B) 有机化学基础

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(1)制备粗品

将12.5 mL环己醇加入试管A中，再加入1 mL浓硫酸，摇匀后放入碎瓷片，缓慢加热至反应完全，在试管C内得到环己烯粗品。

①A中碎瓷片的作用是______________________，导管B除了导气外还具有的作用是________________________________________________________________________。

②试管C置于冰水浴中的目的是_____________________________________________。 (2)制备精品

①环己烯粗品中含有环己醇、少量酸性杂质等。加入饱和食盐水，振荡、静置、分层，环己烯在________层(填“上”或“下”)，分液后用________(填入编号)洗涤。

a．KMnO4溶液 b．稀H2SO4 c．Na2CO3溶液

②再将环己烯按如图装置蒸馏，蒸馏时要加入生石灰，目的是__________________。

③收集产品时，控制的温度应在________左右。

(3)以下区分环己烯精品和粗品的方法，合理的是________。 a．用酸性高锰酸钾溶液 b．用金属钠 c．测定沸点

解析：(1)①装臵A中碎瓷片的作用是防止暴沸。由于生成的环己烯的沸点为83 ℃，要得到液态环己烯，导管B除了导气作用外还具有冷凝作用。②试管C臵于冰水浴中的目的是降低环己烯蒸气的温度，使其液化，防止挥发。(2)①环己烯不溶于饱和氯化钠溶液，且密度比水小，振荡、静臵、分层后，环己烯在上层。分液后环己烯粗品中含有少量的酸性杂质和环己醇，KMnO4溶液可以氧化环己烯，稀H2SO4无法除去酸性杂质，由乙酸乙酯的制备中用饱和Na2CO3溶液提纯产物，可以类推分液后用Na2CO3溶液洗涤环己烯粗品。②蒸馏时加入生石灰的目的是吸收剩余少量的水。③环己烯的沸点为83 ℃，故蒸馏时控制的温度为83 ℃左右。(3)区别环己烯粗品与精品可加入金属钠，观察是否有气体产生，若无气体，则是精品，否则是粗品；另外根据混合物没有固定的沸点，而纯净物有固定的沸点，通过测定环己烯粗品和精品的沸点，也可区分。

答案：(1)①防暴沸 冷凝 ②防止环己烯挥发 (2)①上 c ②吸收剩余少量的水 ③83 ℃ (3)bc [探规寻律]

有机物的分离、提纯

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混合物 甲烷(乙烯) 苯(乙苯) 乙醇(水) 溴乙烷(乙醇) 醇(酸) 硝基苯(NO2) 苯(苯酚) 酯(酸)

试剂 溴水 酸性高锰酸钾溶液、NaOH溶液 CaO 水 NaOH溶液 NaOH溶液 NaOH溶液 饱和Na2CO3溶液 分离方法 洗气 分液 蒸馏 分液 蒸馏 分液 分液 分液 主要仪器 洗气瓶 分液漏斗 蒸馏烧瓶、冷凝管 分液漏斗 蒸馏烧瓶、冷凝管 分液漏斗 分液漏斗 分液漏斗 有机物分子式的确定

有机物分子式确定的规律方法 (1)最简式规律

①常见最简式相同的有机物。

最简式 CH CH2 CH2O 对应物质 乙炔、苯、苯乙烯等 烯烃和环烷烃等 甲醛、乙酸、甲酸甲酯、葡萄糖、果糖等 ②含有n个碳原子的饱和一元醛和酮与含有2n个碳原子的饱和一元羧酸和酯具有相同的最简式CnH2nO。

③含有n个碳原子的炔烃与含有3n个碳原子的苯及其同系物具有相同的最简式。 (2)相对分子质量相同的有机物 ①同分异构体相对分子质量相同。

②含有n个碳原子的醇与含(n－1)个碳原子的同类型羧酸和酯相对分子质量相同。 ③含有n个碳原子的烷烃与含(n－1)个碳原子的饱和一元醛(或酮)相对分子质量相同。 (3)“商余法”推断烃的分子式 设烃的相对分子质量为M，则

M/12的余数为0或碳原子数大于或等于氢原子数时，将碳原子数依次减少一个，每减少一个碳原子即增加12个氢原子，直到饱和为止。

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[题组训练]

3．某气态化合物X含C、H、O三种元素，现已知下列条件：①X中C的质量分数；②X中H的质量分数；③X在标准状况下的体积；④X对氢气的相对密度；⑤X的质量，欲确定化合物X的分子式，所需要的最少条件是( )

A．①②④ C．①③⑤

B．②③④ D．①②

解析：选A C、H的质量分数已知，则O的质量分数可以求出，从而可推出该有机物的实验式，结合相对分子质量即可求出它的分子式。

4．(2016·曲阜师大附中模拟)化学上常用燃烧法确定有机物的组成。下图装置是用燃烧法确定有机物化学式常用的装置，这种方法是在电炉加热时用纯氧氧化管内样品。根据产物的质量确定有机物的组成。

回答下列问题：

(1)A装置中分液漏斗盛放的物质是________，写出有关反应的化学方程式：________________________________________________________________________。

(2)C装置(燃烧管)中CuO的作用是__________________________________________。 (3)写出E装置中所盛放试剂的名称________，它的作用是____________。

(4)若将B装置去掉会对实验造成什么影响？______________________。有学生认为在E后应再加一与E相同的装置，目的是______________________。

(5)若准确称取1.20 g样品(只含C、H、O三种元素中的两种或三种)。经充分燃烧后，E管质量增加1.76 g，D管质量增加0.72 g，则该有机物的最简式为__________________。

(6)要确定该有机物的化学式，还需要测定____________________________________。 解析：(5)E管质量增加1.76 g，是CO2的质量，物质的量为0.04 mol，D管质量增加0.72 g，是水的质量，物质的量为0.04 mol，则C、H元素的质量为12 g·mol1×0.04 mol

－

＋1 g·mol1×0.04 mol×2＝0.56 g，O元素的质量为1.2－0.56＝0.64 g，物质的量为0.04 mol，

－

所以C、H、O的个数比为0.04∶0.08∶0.04＝1∶2∶1，则该有机物的最简式为CH2O。

答案：(1)H2O2 2H2O2=====2H2O＋O2↑ (2)使有机物充分氧化生成CO2和H2O (3)碱石灰或氢氧化钠 吸收CO2

(4)造成测得有机物中含氢量增大 防止空气中的H2O和CO2进入E，使测得的数据不

MnO2

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准

(5)CH2O (6)测出有机物的相对分子质量 [探规寻律]

有机物分子式的确定流程

有机物结构式的确定

5．(2016·潮州模拟)某有机物的蒸气，完全燃烧时消耗的氧气体积和生成的二氧化碳体积都是它本身体积的2倍。该有机物可能是( )

①C2H4 ②H2C===C===O(乙烯酮) ③CH3CHO ④CH3COOH A．①② C．①③

B．③④ D．②④

解析：选D 1体积C2H4完全燃烧需要3体积的O2和生成2体积CO2，故①不符合题意；②需要2体积的O2和生成2体积的CO2；③需要2.5体积的O2和生成2体积的CO2；④需要2体积的O2和生成2体积的CO2，故②④符合题意，③不符合题意。

6．化合物A经李比希法测得其中含C 72.0%、H 6.67%，其余为氧，质谱法分析得知A的相对分子质量为150。现代仪器分析有机化合物的分子结构有以下两种方法。

方法一：核磁共振仪可以测定有机物分子里不同化学环境的氢原子及其相对数量。如