2010级《配位化学》期末考试试题（A卷）

泰山学院化学化工学院2010级化学专业本科 2012～2013学年第一学期 《配位化学》试卷A

（试卷共6页，答题时间120分钟） 题号 一 二 三 四 五 总分 统分人 复核人 得分 得分

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一、选择题（每小题 2 分，共 20 分。请将答案填在下面的表格内） 题号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

答案

1、关于影响配位数的主要因素的叙述，正确的是( )

A. 不论何种配体，中心离子的电荷越高、半径越小，配位数越大； B. 不论何种中心原子，配体的体积都是对配位数影响最大的因素； C. 讨论配位数的大小要从外部条件、中心离子、配体等方面考虑； D. 中心离子的电荷与半径，决定了形成配合物的配位数高低； 2、下面关于中心离子的描述，正确的是( )

A. Nb(V)、La(III)、Co(III) 为外层具有9-17电子结构的过渡金属离子；

B. Cu(I)、Sn(II)、Hg(II) 为外层具有18电子结构的离子； C. Ge(II)、Sn(II)、Pb(II) 为外层具有18+2电子结构的离子； D. Al(III)、Si(IV)、Ti(III) 为外层具有8电子结构的离子；

3、说明Zn2+，Cd2+，Hg2+形成配合物的稳定性顺序，错误的是（） A. [ZnI4]2- > [HgI4]2- ； B. [ZnCl4]2- < [CdCl4]2- ； C. [CdF4]2- < [HgF4]2- ； D. [CdF4]2- < [ZnF4]2- ；

4、下列光谱化学序列中配体强弱顺序排列，正确的是( ) A. en > NO2- ； B. F- < C2O42- ； C. NH3 > en ； D. OH- > CN- ；

5、下列有关配合物的立体结构与配位数的描述，不正确的是( ) A. 配位数为3的配合物，有平面三角形和三角锥型两种构型； B. 一维无限链式结构的Cs[CuCl3]n的配位数为4 ； C. 具有角锥形结构的 [SnCl3]- 配位数为3 ；

D. 配合物[(Ph3P)3Cu2Cl2]中铜(I)的配位数有3、4两种模式； 6、下列有关配位数与配合物的结构描述，不正确的是( ) A. 配离子 [PdCl4]2- 和 [AuCl4]- 都具有平面四方形结构；

B. 配合物 [VO(acac)2] 和 [Cu(NH3)4]SO4·H2O 都具有四方锥结构； C. 配离子 [Ni(CN)5]3- 和 [CdCl5]3- 都具有三角双锥构型； D. 配离子 Cd(CN)4]2- 和 [Cu(CN)4]2- 都具有四面体结构； 7、下列关于配合物几何异构体的叙述，正确的是( ) A. 配合物 [Co(NO2)3(NH3)3] ，有2种几何异构体； B. 配离子 [Co(en)2Cl2]+ ，有5种几何异构体；

C. 配离子 [Co(NH3)2(H2O)2(Py)2]3+ ，共有6种几何异构体； D. 配合物 [Cr(gly)3] ，有4种几何异构体；

8、外文期刊 Angew.Chem.Int.Ed 可从哪个数据库网址中查得？（） A. http://www.rsc.org ； B. http://pubs.acs.org ；

C. http://www.elsevier.com ； D. http://onlinelibrary.wiley.com ；

9、找出有关dn组态自由离子基谱项，错误的是：( ) A. d1组态的自由离子基谱项是2D ； B. d3组态的自由离子基谱项是 4F； C. d4组态的自由离子基谱项是 5D； D. d2组态的自由离子基谱项是1P；

10、下列存在荷移跃迁的配合物，其跃迁能高低顺序正确的是：（） A. [OsCl6]2- < [OsBr6]2- < [OsI6]2- B. [RuIIICl6]3- > [RuIVCl6]2- C. VO43 < CrO42- < MnO4- D. HgCl42- < HgBr42- < HgI42- 得分

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二、填空题（每题 2 分，共 20 分）

1、配位化学中可能产生旋光异构的情况有两种：（1）（没有Sn 、σ、 i 等对称元素）；（2）配体导致的旋光性。

2、写出配合物 Cis-[RuCl2(en)2]+ 的英文名称：

3、结构异构体 [Cr(H2O)6]Cl3 和 [CrCl(H2O)5]Cl2·H2O 的类型是：

4、配离子 [Ni(H2O)6]2+ 的晶体场稳定化能为

5、具有压扁八面体结构的 [Cr(H2O)6]2+ 的电子组态是：

6、在不同波长λ下，测得比旋光度[α]λ，以作图，得到的曲线，称为旋光色散曲线，简称ORD曲线。

7、自旋允许、轨道部分允许的跃迁，其跃迁强度ε的大致范围是： ε≈（L.mol-1.cm-1 ）

8、对于Eu3+(组态4f6)的基态光谱项（7F）按L-S偶合法推求它的光谱支项，并将光谱支项按能级从低→高的顺序进行排列：

9、在分子轨道理论中，原子轨道要参与形成分子轨道，应遵循三个原则：能量相近原理、最大重叠原理、( 。

10、在配体有π轨道的配合物分子轨道中，要考虑配体-金属的π轨道成键作用，配体的π轨道一般有三类：（1）垂直于σ键轴的空p轨道；（2）与金属d轨道(t2g)处于同一平面内的和空π*分子轨道； 得分

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三、简答题（本题共 30 分）

1、根据配合物的分子轨道理论，写出仅考虑σ成键的八面体配合物[Co(NH3)6]3+的分子轨道电子排布情况？（本题5分）

2、配体的电子光谱图上，分析比较n→π*跃迁和π→π* 跃迁的能量高低及波长位置？说明π→π* 跃迁强度较大的原因？（本题5分）

3、画出[Ni(CN)4]2-配离子中Ni2+离子d轨道在晶体场中分裂的情况（要求：标明分裂前后的电子填充情况，注明d轨道对称性符号），并计算晶体场稳定化能？（本题10分）

4、写出使用α-溴樟脑-π-磺酸铵（ d-(+)-NH4[C10H14BrSO3] ）为拆分剂，拆分外消旋溶液(±)-cis-[Co(en)2Cl2]Cl制备l-(+)-cis-[Co(en)2Cl2]Cl步骤及产物? （本题10分）

得分

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四、配合物合成（本题共 16 分）

1a、写出以 CoCl2·6H2O 为原料，利用氧化还原反应合成 [Co(NH3)6]Cl3 配合物的反应式（3分）。

2a、写出利用 Cu(NO3)2 和 4’4-bPy 的协同作用，在水热条件下 1,3-苯二甲酸（H2ip）的羟基化反应（产物Oip）（3分）。

3a、水溶液中以[Fe(H2O)6]2+为原料合成[Fe(biPy)3]SO4（红色），写出制备方法及反应式（4分）。

4a、说明配合物[Cu(H2O)(benzoate)2(4,4’-bipy)2](benzoic acid)2(4,4’-bipy)的水热合成方法。（本题6分） 得分

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五、综合题（本题共 14 分）