气相聚丙烯工艺终稿

气相聚丙烯工艺

许可证转让 通用资料

年产300,000吨、

采用Chisso气相聚丙烯技术的

FCFC Mailiao装置

日本聚丙烯公司 日本东京

CHISSO气相聚丙烯工艺

目录

1. 技术背景和历史----------------------------------------------------------------------------2 2. 聚合机理和聚合物类型 ---------------------------------------------------------------2 3. 工艺特点---------------------------------------------------------------------------------------3 4. 工艺描述---------------------------------------------------------------------------------------6 5. 安全和环境方面的考虑----------------------------------------------------------------8 6. 产品适用性---------------------------------------------------------------------------------- 9 7. 经济学-----------------------------------------------------------------------------------------10 8. 同类装置的业绩--------------------------------------------------------------------------12

1. 技术背景和历史

Chisso气相聚丙烯(以下简称PP)工艺是BP化学品（原Amoco化学公司）与Chisso公司联合开发的最新款式。该气相工艺原先是Amoco于二十世纪七十年代中叶为均聚物而开发的，1987经Chisso拓展了包括乙烯-丙烯抗冲共聚物的生产在内。

Amoco和Chisso这两家公司存在合同关系的时候，在相当一段时间里，两家公司对Amoco/Chisso工艺作了修改和改进，其间既涉及技术资料交流，又涉及聚丙烯工艺的许可证转让。然而，1995年春，Chisso和Amoco决定心平气和地了结其关系。从那时起，两家公司都一直在各自独立地开展许可证转让业务。目前，采用Amoco/Chisso气相聚丙烯工艺技术的聚丙烯装置有六套已投入商业操作，采用Chisso技术的气相聚丙烯工艺装置有四套投产、在建或拟建（见第8章中的附表）。Chisso气相聚丙烯工艺技术把催化剂改性以及对共聚物生产工段的各道工序所做的修改合并进去。.

最近（2003年10月1日），Chisso和日本聚化公司（日本三菱化学公司的一家子公司）建立了一个新的聚丙烯合资企业——日本聚丙烯公司。该技术的许可证转让权也已移交给这个新的合资公司接替。

2. 聚合机理和聚合物类型

下列齐格勒-纳塔型催化剂体系催化剂广泛用于聚丙烯的商业生产：

催化剂： TiCl4/二酯内给电子体/MgCl2 助催化剂： 立构改性剂：

三乙基铝（以下简称TEA） 硅烷外给电子体

关于丙烯聚合机理的文献中介绍过许多理论。大多数理论都把聚合视为是靠含有活性不断增长的有机钛核素的配位阴离子聚合机理来进行的。丙烯的聚合可以简单地表示如下：

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其第一步涉及的是TEA与处于催化活性状态的钛中心在有载体型催化剂的表面上进行的相互作用。与钛和铝都配位的乙基基团（以下简称Et）是等规聚合物分子的引发点。当极化丙烯分子自行插入于Ti 与Et之间的时候，引发就出现。 <均聚物>

均聚物是只用丙烯作为单体而生成的。人们知道，齐格勒-纳塔多相催化剂会生成由立构规整性不同（即等规、间规和无规）的聚丙烯组成的混合物。能够生成的两种最普通的聚丙烯表示于下。

等规聚丙烯 （结晶）

无规聚丙烯 （非晶态）

等规聚丙烯中的甲基基团沿同一个方向取向，从而形成高度结晶性的聚合物。相反，无规聚丙烯中的甲基基团无规取向，从而形成非晶态聚合物。结晶材料是商场上想要的产品，因为结晶性较高的聚合物由于其刚度较高而具有优秀的物理性能和机械性能。然而，如有必要，可以把这个结晶性量身打造了适合每种特定的产品用途。如要控制聚丙烯聚合物的立构规整性/结晶性，那么，除了用作立构改性剂的硅烷外给电子体的类型以外，催化剂本身也很重要。 <无规共聚物>

聚丙烯均聚物因为其高熔点（近似165°C）和高刚度而为人所知。然而，对于有些应用，譬如薄膜或吹塑（瓶子）应用，则需要让熔点较低、透明度和柔软度较高。为了改善这些性能，所以进行乙烯与丙烯的无规共聚。聚丙烯无规共聚物的生产方法，是把少量乙烯共聚单体与丙烯单体进行聚合。乙烯单元变了无规分布在丙烯聚合物主链中，从而打断和破坏等规聚合物链的立构规整性，并致使聚合物的结晶性降低。

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