物理化学各章复习题 附答案

练6-1． E = 1.567 V ΔrGm = ?302.38 kJ/mol K = 2.51×10 练6-2． ΔrG = 54.03 kJ/mol

K = 3.38×10

练6-3． pHx = 5.92

练6-4． 负极（氧化反应）：Ag (s) + Cl (a Cl ) → AgCl (s) + e 正极（还原反应）：H (a H ) + e → 1/2H2 (a H )

电池反应： Ag (s) + Cl (a Cl ) + H (a H ) → AgCl (s) + 1/2H2 (a H )

E = φ ? φ ?

ln[a / (a H · a Cl )]

计算电池的电动势，需要φ 的数值，通过设计电池，可以由AgCl (s)的溶度积数据计算得到。设

计电池为Ag (s)│Ag (a Ag )║Cl (a Cl )│AgCl (s)，Ag (s) 负极（氧化反应）：Ag (s) → Ag (a Ag ) + e 正极（还原反应）：AgCl (s) + e → Ag (s) + Cl (a Cl ) 电池反应： AgCl (s) → Ag (a Ag ) + Cl (a Cl)

E = φ ? φ

=

lnKsp

= 8.314 J · K = ? 0.58V

· mol ×298K/ (1×96485 C · mol )×ln (1.2452×10

)

φ = E + φ = ?0.58V + 0.80V = 0.22V

所以 E = ? 0.22V ? 8.314 J · K = ?0.279V

该电池为逆向自发。

· mol

×298K/ (1×96485 C · mol

)×ln [0.1/ (0.1×0.1)]

练6-5．解： 负极（氧化反应）：Zn (s) → Zn

(a Zn) + 2e

2+

正极（还原反应）：2AgCl (s) + 2e → 2Ag (s) + 2Cl (a Cl ) 电池反应： Zn (s) + 2AgCl (s) → 2Ag (s) + Zn 由电池反应的Nernst公式

(a Zn2+) + 2Cl (a Cl )

E = E ?

ln (a Zn2+ · a

)= E ?

ln (a )= E ?

ln

= E ?

ln (

·

/ m )= E ?

ln (

·

/m )

= φ ? φ ?

ln[

· (2 ×1 )

m / m ]

所以 1.1604V = 0.22 V ? (?0.76 V) ?3/2×0.05916V lg ( lg (0.0127

· 4

×0.008)

)= ?0.1804/0.08874 = ?2.033

= 0.73 =

·

/ m =

· (2 ×1 )

m / m

= 0.73×4 ×0.008 = 0.0093

练6-6．（1）Ag (s)，AgCl (s)│Cl (a Cl =1)║H (pH待测)│Q，H2Q│Pt 负极（氧化反应）：2Ag (s) + 2Cl (a Cl ) → 2AgCl (s) +2e 正极（还原反应）：Q + 2H (a H ) + 2e → H2Q

电池反应： 2Ag (s) + 2Cl (a Cl ) + Q + 2H (a H ) → 2AgCl (s) + H2Q （2）E = φ ? φ = φ ?0.05916VpH ? φ

0.18V = 0.699V ? 0.22V ? 0.05916VpH

pH = 5.054

第八章 化学动力学 8.4 练习题

8.4.1 填空题：

1.某反应的速率常数k=4.20×10-2S-1，初始浓度为0.10mol·dm-3，则该反应的半衰期

为 。

2.对于基元反应A+B→P，当A的浓度远远大于B的浓度时，该反应为 级，速率方程式为 。 3.某放射性同位素的蜕变为一级反应，已知某半衰期

=6d（天），经过16d后，该同位素的衰变率为_____。

4.2A→B为双分子基元反应，该反应的级数为___。

5.对峙反应A B，K+=0.06min-1，K-=0.002min-1，反应的半衰期为________。

6.在下列反应历程中，A+B C，C A+B，C P，k2＞＞k3，产物P生成的速率方程是________。 7.某化学反应中，反应物消耗7/8所需的时间是它耗掉3/4所需时间的1.5倍，该反应的级数为 级。 8.4.2选择题

1.某化学反应的速率常数为2.0摩尔·升-1·秒-1，该化学反应的级数为 A.1 B.2 C..0 D-1

2.放射性Pb201的半衰期为8小时，1克放射性Pb201经24小时衰变后还剩 A..

B.

C.

D.0克

3.对于一个反应，下列说法正确的是

A.ΔS越负，反应速度越快 B.ΔH越负，反应速度越快 C活化能越大，反应速度越快 D.活化能越小，反应速率越快

4.某反应在一定条件下平衡的转率为25％，当有催化剂存在时，其转化率应当 25％ A.大于 B.小于 C.等于 D.大于或小于 5.某反应A+B=P，实验确定速率方程为

A.一定是基元反应 B.一定不是基元反应

，该反应

C.不一定是基元反应 D.以上说法都不对

6.任一基元反应，反应分子数与反应级数的关系是 A.反应级数等于反应分子数 B.反应级数小于反应分子数

C.反应级数大于反应分子数 D.反应级数大于或等于反应分子数 7.对于任一反应，反应级数

A.只能是正整数 B. 只能是正数 C. 只能是整数 D.可以是负分数 8.一级反应的半衰期与反应物的初始浓度（ ）

A.无关 B.成正比 C.成反比 D.二次方成正比

9.在一定温度下，反应A+B→2D的反应速率可表示为-dCA/dt=kACACB，也可表示为dCD/dt =kDCACB，速率常kD和kA的关系为

A.kD=kA B.kD=2kA C.2kD=kA D.无关 10.下列对于催化剂特征的描述中，不正确的是

A.催化剂只能改变反应到达平衡的时间，对已经达到平衡的反应无影响 B.催化剂在反应前后自身的化学性质和物理性均不变 C.催化剂不影响平衡常数

D.催化剂不能实现热力学上不能发生的反应。 8.4.3 是非题：

1.复杂反应是由若干个基元反应组成的，所以复杂反应的分子数是基元反应分子数之和。 2..当某反应对物质A的反应级数为负值时，该反应的速率随物质A的浓度升高而减小。 3..破坏臭氧的反应机理，NO+O3→NO2+O2，NO2+O→NO+O2中，NO是反应的中间体。

4.对于一个在定温、定压下，不做非膨胀功的化学反应来说，△G越负，反应速度越快，。 5.某一反应A→B，A的半衰期为30分钟，那么该反应进行完全所需的时间为60分钟。

6.已知反应2A→P为零级反应，A的半衰期为30分钟，由此可知，A消耗3/4所需的时间为45分钟。

7.在任意条件中，任意一基元反应的活化能不会小于零，但对于非基元反应，活化能可以是正值，也可以是负值，甚至为零。

8.凡是反应级数为分数的反应都是复杂反应，凡是反应的数为1，2和3的反应都是基元反应。 9.催化剂加速反应到达平衡是由于它提高了正反应的速率，同时降低可逆反应的速率。

10.某反应在一定的条件下的平衡转化率为48％，但在该条件下反应进行了较长时间，转化率只有8.5％，合适的催化剂可提高转化率，但不会超过48％。

11.在常温常压下将氢气和氧气混合，数日后尚未检测有任何变。所以在该条件下，氢气和氧气的混合物在热力学上是稳定的。

12.某化学反应是放热的，活化能较高，在没找到合适催化剂的情况下，要提高反应的效率，反应应该在较低的温度下进行。 8.4.4 计算题

练8-1硝基氨NH2NO2 当有碱存在时，分解为N2O和水，该反应为一级，当把50毫升硝基氨加到保持75℃的醋酸盐缓冲溶液中时，经70分钟后在同温101.325kPa下有6.19毫升干燥气体放出，试求在15℃时，该溶液中硝基铵的半衰期。

练8-2.设有物质A与等量物质B混合，反应至1000秒时，A消耗掉一半，问反应至2000秒时，A还剩百分之几？

（1）假定该反应为A的一级反应；

（2）假定该反应为一分子A与一分子B的二级反应； （3）假定该反应为零级。

练8-3.某药物溶液分解30％便失去疗效，实验测得该药物在323K，333K，343K温度下反应的速率常数分别为7.08×10-4h-1、1.70×10-3h-1和3.55×10-3h-1，计算该药物分解反应的活化能及在298K温度下保存该药物的有效期限

练8-4.配制每毫升400单位的某种药物溶液，十一个月后，经分析每毫升含有300单位，若此药物溶液的分解服从一级反应，问：（1）配制40天后其含量为多少？（2）药物分解一半，需多少天？ 8.5.1 填空题

1. 16.5S 2.准一级，dCp/dt=kCB。。 3.. 87.5％ 4.. 2。

5. 137min. 6. dCP/dt=(k1k3/k2)CACB 7. 2级

8.5.2选择题

1.C 2. C 3. D 4.C 5. C 6.A 7. D 8. A 9. B 10. B

8.5.3 是非题

1. 错 2. 对 3. 错 4. 错 5. 错 6.对 7.对 8.错 9.错 10.对 11.错 12.错

8.5.4 计算题

练8-1

练8-2.解： （1） 25% （2）33.3% （3） 0

练8-3 Ea = 73.2kJ·mol-1 练8-4. c=273单位·cm-3 第十章 液体表面 10.4 练习题 10.4.1 判断题

1．只有在比表面很大时才能明显地看到表面现象，所以系统表面增大是表面张力产生的原因。 2．对大多数体系来讲，当温度升高时，表面张力下降。

3．过饱和蒸气之所以可能存在，是因新生成的微小液滴具有很大的比表面Gibbs自由能。

4． 在Gibbs吸附等温式中，Γ为溶质的吸附量，它随溶质(表面活性物质)的加入量的增加而增加，并且当溶质达饱和时，Γ达到极大值。。

5．由于溶质在溶液的表面产生吸附，所以溶质在溶液表面的浓度恒大于它在溶液内部的浓度。 6. 液体表面张力的存在力图扩大液体的表面积。

7．表面张力在数值上等于定温定压条件下，系统可逆地增加单位表面积时环境对系统所做的非体积功。 8. 弯曲液面产生的附加压力与表面张力成反比。

9.弯曲液面产生的附加压力的方向总是指向曲面的中心。 10.同温度下，小液滴的饱和蒸气压恒大于平液面的蒸气压。 10.4.2 选择题

1．已知20℃时水的表面张力为7.28 体系的 A．7.28 C．7.28

10-2N·m-1，在此温度和压力

下将水的表面积可逆地增大10cm2时，

等于 。

10-5J -1 10J

10-5J B．-7.28

-1

10J D．-7.28

2．在定温定压条件下，将10g水的表面积增大2倍，做功W，水的Gibbs自由能变化为 A．

，则 。

=W B．

=-W C．

W D．不能回答

3． 将装有润湿性液体的毛细管水平放置，在其右端加热，则管内液体将 。

A．向右移动 B．向左移动 C．不动 D．左右来回移动 4．液体在毛细管中上升的高度与 基本无关。

A．温度 B．液体密度 C．大气压力 D．重力加速度

5．微小晶体与同一种的大块晶体相比较，下列说法中不正确的是 。 A．微小晶体的饱和蒸气压大 B.微小晶体的表面张力未变 C. 微小晶体的溶解度小 D.微小晶体的熔点较低 6．水在某毛细管内上升高度为h，若将此管垂直地向水深处插下，露在水面以上的高度为h/2，则 。 A．水会不断冒出 B. 水不流出，管内液面凸起

C. 水不流出，管内凹液面的曲率半径增大为原先的2倍