物理化学各章复习题 附答案

1．浓度为m的Al2(SO4)3溶液中正、负离子的活度系数分别为 离子平均质量摩尔浓度 2．已知

和

，则：离子平均活度系数

= ，

= ，离子平均活度

= 。

(H ) =349.82×10

S · m · mol

， (Ac ) = 40.9×10

S · m · mol

而实验测得某醋酸溶液的 3．0.1 mol · kg

(HAc)=5.85×10 S · m · mol-1，此溶液中醋酸的电离度α = 。

的LaCl3溶液的离子强度I = 。

4．在温度一定和浓度比较小时，增大弱电解质溶液的浓度，则该弱电解质的电导率κ ，摩尔电导率

。（增大、减小、不变）

5．在298K无限稀释的水溶液中， 是阴离子中离子摩尔电导率最大的。 6．恒温下，某电解质溶液的浓度由0.2 mol · dm

减小为0.05 mol · dm

，则

。

7．电导率κ = Kcell /R ，电导率κ与电导池常数Kcell的关系为 。（正比、反比、无关） 8．在电解质溶液中独立运动的粒子是 。

9．电导滴定不需要 ，所以对于颜色较深或有混浊的溶液很有用。 10．

和

数值的大小差别是因为弱电解质部分电离与全部电离产生的 不同造成的。

5.4..3 判断题（正确的写“对”，错误的写“错”）

1．恒温下，电解质溶液的浓度增大时，其电导率增大，摩尔电导率减小。（ ） 2．以

对

作图，用外推法可以求得弱电解质的无限稀释摩尔电导率。（ ）

3．离子独立运动定律既可应用于无限稀释的强电解质溶液，又可应用于无限稀释的弱电解质溶液。 （ ）

4．电解质溶液中的离子平均活度系数

<1。 （ ）

5．离子迁移数 t + t >1。 （ ）

6．表示电解质溶液的摩尔电导率可以用两种方法，一是以1mol元电荷为基本单元，另一种是以1mol电解质的量为基本单元，其值是一样的。 （ ）

7．虽然电导率κ = Kcell /R ，但是电导率κ与电导池常数Kcell无关。 （ ） 8．因为难溶盐的溶解度很小，可以近似认为难溶盐饱和溶液的

≈

。 （ ）

9．某电解质处于离子强度相同的不同溶液中，该电解质在各溶液中的浓度不一样，但是离子的平均活度系数相同。 （ ） 10．因为离子的平均质量摩尔浓度 （ ） 5.4.4 计算题 练5-1．298K时，

与平均活度系数

有相似的定义式，所以我们可以认为m = m 。

(KAc)= 0.01144 S · m · mol

，

(1/2K2SO4)=0.01535S · m · mol

，

(1/2H2SO4)=0.04298S · m · mol ，计算该温度下

(HAc)。

练5-2．已知298K时AgBr的溶度积Ksp = 6.3×10 ) = 61.9×10

，试计算该温度下AgBr饱和溶液的电导率。

( Ag

S · m · mol

，

( Br ) = 78.1×10

S · m · mol 。

练5-3．298K时，将20.00mL浓度为0.1mol · dm 的NaOH水溶液盛在一电导池内，测得电导率为2.21 S ·m

。加入20.00mL浓度为0.1mol · dm

的HCl水溶液后，电导率下降了1.65S · m

。求 ⑴ NaOH溶液

的摩尔电导率；（2）NaCl溶液的摩尔电导率。 练5-4．298K时，SrSO4的饱和水溶液电导率为1.482×10

S · m

，同一温度下，纯水的电导率为1.5×10

S · m

，

(1/2Sr

)= 59.46×10

S · m · mol

， (1/2SO

)= 80.0×10

S · m

· mol ，计算SrSO4在水中的溶解度。

练5-5．计算混合电解质溶液0.1mol · kg Na2HPO4 和0.1 mol · kg

NaH2PO4的离子强度。

练5-6．试用Debye – Hückel极限公式计算298K时，0.001mol · kg 系数，并与实验值（

的K4[Fe (CN )6]溶液的平均活度

= 0.650）相对比，求其相对误差

5.5.1选择题

1.D 2.C 3.A 4.D 5..A 6.B 7.A 8.B 9.C 5.5.2填空题 1．

= (

·

)

；

=108

m；

=(108

·

)

m / m ； 2。 0.015

3． 0.6 mol · kg 4。 增大 减小 5。 OH 6。 增大

7． 无关 8。 离子 9。 指示剂 10。 离子数目 5.5.3判断题

1 错 2 错 3对 4 错 5 错 6 错 7 对 8 对 9 对 10 错 5.5.4计算题 1．

(HAc)= 0.03907S · m · mol

2． Ksp =6.3×10 3．（1）

κ (AgBr) = 1.106×10

S · m

(NaOH ) = 221×10

S · m · mol

（2） (NaCl ) = 112×10

S · m ·mol

4．S =c = 5.260×10

5．I = 0.4mol · kg 6．

mol · dm

= 0.6257 与实验值(

= 0.650 )相对比，其相对误差为3.88 %

第六章 可逆电池电动势 6.4练习题

6.4.1 选择题

1.有甲、乙两电池如下，其电势关系为 。

甲 Pt，H2 ( p )│HCl (0.01M)║HCl (0.1M)│H2 ( p )，Pt

乙 Pt，H2 ( p )│HCl (0.01M)║Cl2 ( p )?Cl2 ( p )│HCl (0.1M)│H2 ( p )，Pt A. E甲 = 0.5E乙 B. E甲 = E乙 C. E甲 =2 E乙 D. E甲 = 4E乙 2．某电池可以写成如下两种形式：

甲 1/2 H2 ( p ) + AgI (s)→ Ag (s) + HI (a)

乙 H2 ( p ) + 2AgI (s)→ 2Ag (s) + 2HI (a) 则 。

A. E甲 = E乙，K甲 =K乙 B. E甲 ≠ E乙，K甲 =K乙 C. E甲 = E乙，K甲≠ K乙 D. E甲 ≠ E乙，K甲 ≠ K乙 3．电池 （1）Cu (s)│Cu (a Cu+)║Cu (a Cu+)，Cu （2）Cu (s)│Cu

(a Cu2+)│Pt (s)

(a Cu2+)║Cu (a Cu+)，Cu

(a Cu2+)│Pt (s)

的反应均可写成Cu (s) + Cu 准Gibbs自由能变化ΔrG A. ΔrG C. ΔrG (a Cu2+) → 2Cu (a Cu+)，此两电池的标准电池电动势E 及电池反应的标

的关系为 。

，E 均相同 B. ΔrG 不同，E 相同 D. ΔrG 相同，E 不同

， E 均不同

4．原电池在定温、定压可逆的条件下放电时，其在过程中与环境交换的热量为 。 A. ΔrHm B. 零 C. TΔrSm D. ΔrGm 5．在下列电池中液接电势不能被忽略的是 。 A. Pt，H2 ( p )│HCl (a)│H2 ( p )，Pt

B. Pt，H2 ( p )│HCl (a )║HCl (a )│H2 ( p )，Pt C. Pt，H2 ( p )│HCl (a )│HCl (a )│H2 ( p )，Pt

D. Pt，H2 ( p )│HCl (a )│AgCl (s)，Ag?Ag，AgCl (s)│HCl (a )│H2 ( p )，Pt

6．298K时电池Pt (s)，H2 ( p )│HCl (m)│H2 ( 0.1p )，Pt (s)的电池电动势为 。 A. 0.118V B. ?0.059V C. 0.0295V D. ?0.0295V 7．已知298K时，Hg2Cl2 (s) +2e → 2Hg (l) +2 Cl (a Cl ) φ = 0.27 V， AgCl (s) + e → Ag (s) + Cl (a Cl ) φ = 0.22 V，

当电池反应为Hg2Cl2 (s) +2Ag (s) →2AgCl (s) +2Hg (l)时，其标准电池电动势为 。 A. 0.050V B. ?0.170V C. ?0.085V D. 0.025V

8．在应用电位差计测定电池电动势的实验中，通常必须用到 。 A. 标准氢电极 B. 标准电池 C. 甘汞电极 D. 活度为1的电解质溶液

9．蓄电池在充电和放电时的反应正好相反，则其充电时正极和负极、阴极和阳极的关系为 。 A. 正负极不变，阴阳极不变 B. 正负极不变，阴阳极正好相反 C. 正负极改变，阴阳极不变 D. 正负极改变，阴阳极正好相反 10．标准氢电极是 。

A. Pt，H2 ( p )│OH (a OH = 1) B. Pt，H2 ( p )│OH (a OH =10 C. Pt，H2 ( p )│H (a H =10

)

) D. Pt，2 ( p )│H (a H = 1)

6.4.2 填空题

1．在双液电池中不同电解质溶液间或不同浓度的同种电解质溶液的接界处存在 电势，通常采用加 的方法来减少或消除。

2．在标准还原电极电势表上，还原电极电势大者为 极，还原电极电势小者为 极。 3．如果规定标准氢电极的电势为1V，则可逆电池的E 值 ，可逆电极的φ 值 。

4．某电池反应可写成（1）H2 ( p ) + Cl2 ( p ) == 2HCl (a ) 或 （2）

1/2H2 ( p ) + 1/2Cl2 ( p ) == HCl (a )，这两种不同的表示式算出的E值 ，E 值 ，ΔrGm值 ，K 值 。（填相同或不同）

5．AgCl (s)电极属于 电极，其电极反应为 ，其电极表示式可写为 。

6．实验室最常用的参比电极为 ，其电极表示式为 。

7．原电池的电动势常用 进行测定，而不能用 或 直接测定。

8．测定溶液的pH值，可以用 和一已知电极电势的 组成电池，常用

的 是甘汞电极， 是氢离子指示电极，但由于制作和使用不方便，常用 作氢离子指示电极。

9．根据电动势突变时加入滴定液的体积确定被分析离子的活度的方法称为 ，该方法更适用于 难以监控滴定终点的反应。

10．原电池在定温、定压可逆条件下放电时，电池反应的ΔrHm ΔrUm（=，>，<）。 6.4.3 计算题

练6-1.写出下列电池Pb (s)│Pb

(a Pb=0.01)║Cl (a Cl =0.5)│Cl2 ( p )，Pt (s)的电极反应和电池反

2+

应，并计算298K时电池的电动势E、ΔrGm以及K ，并指明电池反应能否自发进行？已知φ = ?0.13 V，

φ = 1.36 V。

练6-2．将下列反应Sn 反应的ΔrG (a Sn2+) +Pb

(a Pb2+) → Sn

(a Sn4+) +Pb（s）设计为原电池，计算298K时电池

和平衡常数K 。已知φ = 0.15V，φ = ?0.13V。

练6-3．电池Sb (s)，Sb2O3 (s)│pH= 3.98的缓冲溶液║饱和甘汞电极，298K时测得电池电动势E = 0.230V；如果将pH= 3.98的缓冲溶液换为待测pH值的溶液，298K时测得电池电动势E = 0.345V，试计算待测溶液的pH值。

练6-4．计算298K时下列电池的电动势

Ag (s)，AgCl (s)│HCl (0.1m)│H2 ( 0.1p )，Pt 已知298K时φ 溶液的浓度为1.245×10

= 0.80 V，AgCl (s)在水中饱和

mol · kg

。设活度系数均为1。

练6-5．已知电池Zn (s)│ZnCl2 (0.008m)│AgCl (s)，Ag (s) 298K时的电池电动势为1.1604V，计算ZnCl2在该溶液中的平均活度和平均活度系数。298K时φ = 0.22 V，φ = ?0.76 V。

练6-6．有一土壤溶液，用醌氢醌电极和标准AgCl (s)，Ag (s) 电极组成电池，并用盐桥隔开，测得电池电动势为0.18V，测定时用醌氢醌电极作正极，298K时φ = 0.22V，

φ = 0.699V。（1）写出电池表示式以及电池放电时的电极反应和电池反应；（2）计算土壤溶液的pH值。

.5.1 选择题

1（B） 2（C） 3（B） 4（C） 5（C） 6（C） 7（A） 8（B） 9（B） 10（D） 6.5.2 填空题：

1 液接界 盐桥 2 正 负 3 不变 增加1V 4 相同 相同 不同 不同 5金属难溶盐 Ag (s) + Cl (a Cl ) →AgCl (s) + e ，Ag (s)，AgCl (s)│Cl (a Cl ) 6 甘汞电极 Hg (l)，Hg2Cl2 (s)│Cl (a Cl ) 7 对消法 Volt计 万用电表 8 氢电极 参比电极 参比电极 氢电极 玻璃电极 9 电势滴定 指示剂 10 = 6.5.3 计算题