分析化学习题

10.答：

11.答：

12 答：

主要误差来源有两个方面：一是I2易挥发，在强碱性溶液中会发生歧化反应；二是在酸性溶液 中，I－易被空气中的O2氧化。

配制、标定和保存I2及As2O3标准溶液时的注意事项：

配制I2溶液时，先在托盘天平上称取一定量碘，加入过量KI，置于研钵中，加少量水研磨，

使I2全部溶解，然后将溶液稀释，倾入棕色瓶于暗处保存。保存 I2 溶液时应避免与橡皮等有机物接触，也要防止I2溶液见光遇热，否则浓度将发生变化。标定I2溶液的浓度时，可用已标定好的Na2S2O3 标准溶液来标定，也可用As2O3来标定。As2O3难溶于水，但可溶于碱溶液中，与I2的反应是可逆的，在中性或微碱性溶液中，反应定量向右进行。因此标定时先酸化溶液，再加NaHCO3，调节pH≈8。 13.答：

不能。因为K2Cr2O7氧化 Na2S2O3的反应没有确定的化学计量关系，因此该反应不能用于滴定分析。

14.答：

在冷的酸性溶液中，MnO4－可在Cr3+存在下将VO2+氧化为VO3－ , 此时氧化Cr3+的速度很慢，可用KMnO4标准溶液直接滴定，测得VO2+的含量。

在碱性溶液中，MnO4－很容易将Cr3+氧化为CrO42-，故调节待测溶液至碱性，加入过量KMnO4使Cr3+氧化为CrO42-，过量的MnO4－可用NO2－除去，多余NO2－再用尿素分解之，用Fe2+滴定测得Cr3+和VO2+总量。 15.答：

16.答：

碘量法滴定H2O2系采用间接法，即先加入过量KI溶液，H2O2氧化 KI生成I2，再用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2。但 Fe3+ 存在下，Fe3+也能氧化KI，对测定有干扰，所以，测定时应加入NH4HF2掩蔽Fe3+。 17.答：

用(NH4)2S2O8（以 Ag+催化）为预氧化剂，可使Mn2+，Cr3+，VO2+三者均氧化为高价态。过量氧化剂可煮沸使之分解。用 NaAsO2-NaNO2混合溶液滴定测得三者总量。

用KMnO4为预氧化剂，Mn2+不干扰，可分别测定Cr3+，VO2+两者含量，Fe2+为滴定剂。 18.答：

在1.0 mol·L-1介质中,

与

相差较大，误差超过0.1%。

降低，Esp相应也降低，与

,

而加入H3PO4后，由于与Fe3+形成络合物，使更接近些，故减少了滴定误差。 19.答：

电位滴定法是以滴定曲线中突跃部分的中点作为滴定的终点，这与化学计量点不一定相符。当滴定体系的两电对的电子转移数相等时，终点与化学计量点吻合较好；而两电对的电子转移数不相等时，Esp不在突跃范部分的中点，误差较大。 20.答： 滴定反应为：

2S2O32- + I3- ＝＝ 3I- + S4O62-

滴定分数为0.50时：

故：

滴定分数为1.00时： (1)

（1）+（2）得：

(2)

又化学计量点时，[S2O32-] = 2[I3－]，故

滴定分数为1.50时：

21.答：