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第五章 氧化还原滴定
1. 在 1 mol·L-1 HCl溶液中，用Fe2+滴定Sn2+,计算下列滴定百分数时的电位：9 ，50 ，91 ，
99 ，99.9 ,100.0 ,100.1 ,101 ,110 ,200 %。
2. 用一定毫升数的KMnO4溶液恰能氧化一定质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O同样质量的KHC2O4·H2C2O4·2H2O恰能被KMnO4 mL数一半的 0.2000mol·L-1 NaOH所中和。计算溶液的摩尔浓度。
3. 称取软锰矿0.3216 克，分析纯的Na2C2O4 0.3685 克，共置于同一烧杯中，加入H2SO4并加热待反应完全后，用0.02400 mol·L-1 KMnO4溶液滴定剩余的Na2C2O4，消耗溶液11.26 mL。计算软锰矿中的MnO4百分含量。
4. 称取含有苯酚的试样 0.5000 克。溶解后加入0.1000 mol·L-1 KBrO3溶液（其中含有过量KBr）25.00 mL，并加入HCl酸化，放置。待反应完全后，加入KI。滴定析出的I2消耗了0.1003mol·L-1 Na2S2O3溶液29.91 mL。试计算试样中苯酚的百分含量。
5. 称取含有KI的试样 0.5000 克，溶于水后先用Cl2水氧化I-为IO3-，煮沸除去过量Cl2。再加入过量KI试剂。滴定I2时消耗了0.02082 mol·L-1 Na2S2O3 21.30 mL。计算试样中KI的百分含量。
6. 今有 PbO-PbO2混合物。现称取试样1.234 克，加入 20.00 mL 0.2500 mol·L-1草酸溶液将PbO2还原为Pb2+，然后用氨中和，这时，Pb2+以PbC2O4形式沉淀。过滤，滤液酸化后用KMnO4滴定，消耗 0.0400 mol·L-1 KMnO4溶液10.00 mL。沉淀溶解于酸中，滴定时消耗 0.0400 mol·L-1 KMnO4 溶液30.00 mL。计算试样中PbO和PbO2的百分含量.
7. 称取含Mn3O4（2MnO+MnO2）试样 0.4052 克，用H2SO4-H2O2溶解，此时锰以Mn2+形式存在。煮沸分解H2O2后，加入焦磷酸，用KMnO4滴定Mn2+至Mn(III)。计消耗 0.02012 mol·L-1 KMnO4 24.50 mLl，计算试样中Mn3O4的含量。
8. 测定某试样中锰和钒的含量。称取试样1.000克，溶解后还原成Mn2+和VO2+，用0.0200mol·L-1 KMnO4的溶液滴定，
消耗3.05 mL。加入焦磷酸，继续用上述KMnO4溶液滴定生成Mn2+的和原有的Mn2+，又用去KMnO4 5.10 mL。计算 试样中的锰和钒的含量。
9. 称软锰矿1.000克，用Na2O2熔融后，得Na2MnO4溶液。煮沸除去过氧化物后酸化，此时MnO42-歧化为MnO4-和MnO2，滤去MnO2，滤液用0.1000mol·L-1的Fe2+标准溶液滴定，消耗了25.00 mL。计算试样中MnO的百分 含量。
10. 为分析硅酸岩中铁、铝、钛的含量，称取试样0.6050克。除去SiO2后，用氨水沉淀铁、铝、钛为氢氧化物。沉淀灼烧为氧化物后重0.4120克。再将沉淀用K2Cr2O7熔融，浸取液定容于 100 mL容量瓶。称取25.00 mL试液通过锌汞还原器，此时
还原液流入 Fe3+溶液中。滴定时消耗了 0.01388 mol·L-1 K2Cr2O7 10.05 mL；另移取 25.00 mL试液用SnCl2还原Fe2+后，再用上述K2Cr2O7溶液滴定，消耗了8.02 mL。计算试样中的 Fe2O3、Al2O3、TiO2百分含量。
11. 试设计测定以下混合物（或混合液）中各组分含量的分析方案。 Sn2+ ＋Fe2+ Sn4+ ＋Fe3+
，
Cr3+ ＋ Fe3+ H2O2 ＋ Fe3+
12 .碘量法中的主要误差来源有哪些？配制、标定和保存I2及时As2O3标准溶液时，应注意哪些事项？
13. 以K2Cr2O7标定Na2S2O3浓度时，是使用间接碘量法，能否采用K2Cr2O7直接滴定Na2S2O2为什么？
14.用KMnO4为预氧化剂，Fe2+为滴定剂，试简述测定Cr3+，VO2+混合液中Cr3+，VO2+的方法原理。
15.怎样分别滴定混合液中的Cr3+及 Fe3+？
16.用碘量法滴定含Fe3+的H2O2试液，应注意哪些问题？
17.用(NH4)2S2O8（以 Ag+催化）或 KMnO4等为预氧化剂，Fe2+或 NaAsO2-NaNO2等为滴定剂，试简述滴定混合液中 Mn2+，Cr3+，VO2+的方法原理。
18.在1.0 mol·L-1 H2SO4介质中用Ce4+滴定Fe2+时，使用二苯胺磺酸钠为指示剂，误差超过0.l％，而加入0.5 mol·L-1 H3PO4后，滴定的终点误差小于0.1％，试说明原因。 19.以电位滴定法确定氧化还原滴定终点时，什么情况下与计量点吻合较好？什么情况下有较大误差？
20.以0.1000 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定 20.00 mL 0.0500 mol·L-1 的 I2溶液（含 KI l mol·L-1） 。计算滴定分数为0.50，1.00及 1.50时体系的电势各为多少？（已知 V，
=0.080V）。
=0.545
21.计算在l mol·L-1 HCI溶液中，用Fe3+滴定Sn2+时，化学计量点的电势，并计算滴定至99.9％和100.1％时的电势。说明为什么化学计量点前后，同样改变0.l％，电势的变化不相同。若
用电位滴定判断终点，与计算所得化学计量点电势一致吗？（ ＝0.14 V）
＝0.68V；
22.在H2SO4介质中，用0.1000 mol·L-1 Ce4+溶液滴定0.1000 mol·L-1 Fe2+时，若选用变色点电势为0.94 V的指示剂，终点误差为多少？（
＝ 0.68 V，
= 1.44 V）
23.用间接碘量法测定铜时，Fe3+和AsO43-都能氧化I-而干扰铜的测定，加入0.005 mol·L-1 NH4HF2即能消除Fe3+及AsO43-的干扰。试以计算说明之。（=0.771V，
=0.559V，
=0.534V；HF的Ka=7.4×10-4；FeF62-的lgβl～lgβ3 为5.3，9.3，12.0）
=0.368 V＜
，
（提示： HF－F-缓冲体系[H+]计算不能用最简式。 =0.460 V<
24.计算在mol·L-1 H2SO4及l mol·L-1 H2SO4十0.5 mol·L-1 H3PO4介质中以Ce4+滴定Fe2+，用二苯胺磺磷酸钠
（NaIn）为指示剂时，终点误差各为多少？（在l mol·L-1 H2SO4中：
=0.68 V，
=0.84V；
＝3.5 ,
=2.3）
＝1.44 V，
25.用碘量法测定钢中的硫时，使硫燃烧成SO2，SO2被含有淀粉的水溶液吸收，再用标准碘溶液滴定。若称取含硫0.051％的标准钢样和被测钢样各500 mg，滴定标钢中的硫用去碘溶液11.6 mL，滴定被测钢样中的硫用去碘溶液7.00 mL。试用滴定度表示碘溶液的浓度，并计算被测钢样中硫的质量分数。
26.称取制造油漆的填料红丹(Pb304) 0.1000 g，用盐酸溶解，在热时加0.02 mol·L-1K2Cr2O7溶液25 mL，析出PbCrO4：
2Pb2+ + Cr2O72-+H2O ==== PbCrO4↓+ 2H+
冷却后过滤，将PbCrO4沉淀用盐酸溶解，加入KI和淀粉溶液，用 0.1000 mol·L-1 Na2S2O3溶液滴定时，用去12.00 mL。求试样中Pb3O4的质量分数。
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