1,某反应速率常数单位是mol·l-1·s-1,该反应级数为()

k?k1k2?A1eA2e?Ea1?Ea2RTRT?A1A2e??HRT

ΔH不变，k不变，所以A正/A逆不变，所以逆反应的频率因子也同样增加了2倍。

10. 链反应的一般分为哪几个步骤？

答案：链的开始，链的传递，链的终止。 三、计算题

1. 下列反应依次为反应(1)，(2)中，已知反应（1）为基元反应

T（1）A2?B2???2AB k1（2）

11TA2?B2???AB k222试确定反应(2)的速率方程、速率常数、反应级数。

答案：速率方程v?k1cA2cB2，速率常数为k1，此反应对A2、 B2各为一级反应，总反应级数为2。

2. 氯代甲酸二氯甲酯(ClCOOCCl3)的热分解反应为

C1COOCCl3 (g) → 2COCl2(g)

巳知反应速率常数k与起始浓度无关。将某一定量的C1COOCCl3迅速引入一个280℃的容器中，经45秒测得压力为2.476kPa，经过极长时间后压力为4.008kPa，求反应速率常数。

答案：速率常数为5.916×10-4s-1

3．反应A(g)十2B(g)→C(g)的速率方程为v?kpApB，将摩尔比为l∶2的A、B混合气体通入恒温密闭抽空容器中进行反应，起始系统总压为60.8kPa,反应进行150 s容器内压为20.4kPa试计算，

(1)速率常数k

(2)反应进行到150s时，A的转化率 (3)该反应的半衰期。

答案：(1)速率常数为4.96×10-4kPa-1˙s-1；(2)转化率为75%；(3)半衰期为49.7s 4．氰酸铵在水溶液中转化为尿素的反应为NH4OCN→CO(NH2)2，某温度下测得下列数据：

NH4OCN的起始浓度cA,0/mol˙l-1

0.05 37.03

0.10 19.15

0.20 9.45

t12小时

试确定此反应级数。

答案：反应级数为2

5． CO(CH2COOH)2在水溶液中的分解反应的速率常数在60℃和10℃时分别为5.484×10-2s-1和1.080×10-4s-1

(1) 求该反应的活化能；

(2) 该反应在30℃时进行1000秒，问转化率若干?

答案：(1) Ea＝97730J·mol –1；(2)转化率为81.2％。

6．某气相热分解反应为一级反应，其方程式为A(g) →B(g) 十C(g) 此反应在密闭抽空体积一定的容器内进行，651K时，反应物转化25%需时151.5分，反应的活化能为219.2kJ·mol-1，若起始时系统压力为33.33kPa，欲使2分钟内系统总压为40kPa，则温度应控制在多少度?

答案：温度应控制在450.6℃

7、对于1／2级反应 A → 产物，试推导其速率方程的积分式及半衰期的表达式，并写出其速率常数的单位。

答案：速率方程的积分式为cA2,0?cA2?k；半衰期的表达式为2tt12?2k11(2?1)cA2,0 速率常数的单位：mol1/2·l1/2·s-1

18、在450K的真空容器中，放入初始压力为213kPa的A（g），进行下列一级热分解反应：

A (g )→B (g )+C (g )

反应进行了100s时，实验测得系统的总压力为233kPa，试求此反应的速率常数及半衰期为若干？

答案：k=9.860×10-4s-1； t1/2 = 703s

9、气相反应CO(g )+Cl2 (g )→COCl2 (g )是一个二级反应，当CO(g )和Cl2 (g )的初始压力均为10kPa 时，在25℃时反应的半衰期为1h，在35℃时反应的半衰期为1/2h。

（1）计算25℃和35℃时反应的速率常数；

（2）计算该反应的阿伦尼乌斯活化能Ea和指前因子k0。

答案：k1=0.1kPa-1·h-1， k2=0.2kPa-1·h-1 Ea=55.47kJ·mol-1 k0=5.2×108kPa-1·h-1

10、反应： H2 + Cl2 → 2HCl的反应机理为：

k1Cl2???2Cl k2Cl?H2???HCl?H k3H?Cl2???HCl?Cl k42Cl???Cl2

d[HCl]其中，Cl、H为活泼的中间产物，试用稳态近似法推导dt的速率方程。

d[HCl]12?k[H][Cl]答案： 22dt