物理化学常考简答题

乙酸乙酯的皂化反应：CH3COOC2H5?NaOH?CH3COONa?C2H5OH。当用实验确定该反应的速率常数时，需要测定不同时刻反应物的浓度。根据该反应的特点，采用电导法测定。

一、因为CH3COOC2H5与C2H5OH都是非电解质，反应前，体系的电导率等于NaOH溶液的电导率；完全反应后体系的电导率等于CH3COONa溶液的电导率；反应过程中体系的电导率等于NaOH与CH3COONa电导率之和。

?????m(OH)与?m(AC)差别很大，其余物质的摩尔电导率变化不大，总电导

率对OH-浓度变化敏感。

二、主要使用的仪器：恒温槽、电导仪、电导池、秒表、移液管、微量注射器、三角瓶

三、需要测量的数据：

反应起始电导率?0，充分恒温后，未加入CH3COOC2H5时测得NaOH溶液的电导率；

反应结束的电导率??，借助于NaOH溶液同浓度的，充分恒温的CH3COONa溶液的电导率；

反应过程中任意时刻的电导率?t，恒温反应中t时刻的电导率。

?0????(?OH??AC)?cOH???,0?t????(?OH??AC)?cOH??

?,t?t???cOH??0???cOH?,t,0

11??kt，则其动力学方程为： ctc0?皂化反应是二级反应，

ckt11?0?

?t????0????0???作

c01~t关系图，直线的斜率即为反应速率常数。

?t????0???关键操作：

① 保持反应体系恒温，反应物预热到反应温度； ② 准确量取乙酸乙酯的体积；

③ 向NaOH溶液中注入CH3COOC2H5后立即开始计时； ④ 电极使用前需先用蒸馏水洗净后用滤纸吸干水分；

一、热力学基本问题：

热力学的研究对象：热力学研究的对象是大量分子（粒子）的集合体，称为系统。

热力学研究方法：热力学研究方法是一种演绎的方法，运用经验所得的基本定律，借助体系状态函数的基本性质，通过严密的逻辑推理与计算，来判断体系变化的方向和限度，得出的结论具有统计学意义。

热力学研究方法的特点：不考虑物质微观结构和变化机理，其结论是绝对可靠的。 热力学的局限性：不能说明体系变化和物质微粒结构之间的关系，只能预示过程变化的可能性，不能解决过程变化的现实性，不能预先过程的时间性问题。 二、化学热力学和化学动力学所解决的问题有什么不同？

经典热力学从今天角度研究化学反应，解决了化学反应过程中能量转换、一定条件下化学反应进行的方向和限度以及平衡量计算的问题。化学动力学是从动态的角度研究化学反应的全过程，解决化学反应速率与影响反应速率各因素之间的问题，探求反应机理。热力学解决反应的可能性，动力学解决反应的现实性。 三、真实气体的p-Vm图

T

T=Tc时，水平线缩为一点c，即为临界点。此时气液两相的摩尔体积及其他性质完全相同，相界面消失，气态、液态合为一相。

?p?2p()T?0 ， (2)Tc?0 ?Vmc?VmT>Tc，气体无论加多大压力都不会液化，等温线为一条光滑的曲线。

四、真实气体的pVm ~ p图

当TTB时，体积效应始终起主导作用，因此pVm 随p的增加一开始就呈上升趋势。 五、卡诺循环的特点：

① 卡诺热机的热机效率仅与两个热源的温度有关；

② 在低温热源温度相同的条件下，高温热源温度越高，热机效率越大； ③ 在两个热源之间工作的热机，可逆热机效率最大； ④

Q1Q2??0 T1T2⑤ 卡诺循环的四个过程逆向进行，W、Q仅改变符号，绝对值不变，效率η不变。环境对系统做工，热从低温物体转向高温物体。 六、锄地保墒的依据是什么？

土壤中有很多毛细管并彼此连接，直通底面。水在毛细管中呈凹液面，饱和蒸气压比平面低，在夜晚，空气中水蒸汽在毛细管中凝结，白天气温上升，毛细管中水蒸发速率快。因此在早上及时锄地切断毛细管，就能使水分保存不蒸发。 七、精馏原理

设液态混合物的原始组成为x，温度为t0，对应于图中的a点。在恒压下,将系统的温度升到t1时,系统点为M1点,混合物部分汽化,平衡时气、液两相的相点分别为G1和L1,其组成分别为y1和x1。分开气、液两相后,将液相L1加热到t2,液体又部分汽化,气相点和液相点分别为G2和L2,组成分别为y2和x2。再使气、液两相分开,将液相L2加热到t3,液体又部分汽化成气相G3和液相L3,其组成分别为y3和x3。由于x

将t1温度下分离出的气相G1冷却到t2'即M2点,气体部分冷凝,气相点和液相点分别为G2'和L2',组成分别为y2'和x2'。使气、液两相分开,将气相G2'冷却到t3',气体部分冷凝,相点为G3'和L3',其组成分别为y3'和x3'。由于y1'