江苏省盐城市、南京市2016年高考化学一模试卷 Word版含解析

14．已知：pKa=﹣lgKa，25℃时，H2SO3的 pKa1=1.85，pKa2=7.19．用0.1mol?L﹣1NaOH溶液滴定20mL0.1mol?L﹣1H2SO3溶液的滴定曲线如图所示（曲线上的数字为pH）．下列说法正确的是（ ）

A．a点所得溶液中：2c（H2SO3）+c（SO32﹣）=0.1 mol?L﹣1 B．b点所得溶液中：c（H2SO3）+c（H+）=c（SO32﹣）+c（OH﹣） C．c点所得溶液中：c（Na+）＜3c（

）

D．d点所得溶液中：c（Na+）＞c（SO32﹣）＞c（HSO3﹣） 【考点】酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算． 【专题】电离平衡与溶液的pH专题．

【分析】A．用0.1mol?L﹣1NaOH溶液滴定20mL0.1mol?L﹣1H2SO3溶液，a点溶液中溶质为H2SO3和NaHSO3，PH=1.85=Pa1，则c（H2SO3）=c（HSO3﹣）依据物料守恒判断； B．b点是用0.1mol?L﹣1NaOH溶液20ml滴定20mL0.1mol?L﹣1H2SO3溶液，恰好反应生成NaHSO3，溶液显酸性，依据溶液中电荷守恒和物料守恒计算分析判断；

C．c点PH=7.19=PKa2，依据平衡常数溶液显碱性，溶液中溶质主要为Na2SO3，SO32﹣+H2O?HSO3﹣+OH﹣，Kh=

﹣

=c=，（OH﹣）

c，（HSO32

）=c（SO32﹣），结合溶液中物料守恒分析；

D．加入氢氧化钠溶液40ml，NaOH溶液滴定20mL0.1mol?L﹣1H2SO3溶液恰好反应生成Na2SO3，d点溶液中主要是Na2SO3和少量NaHSO3．

【解答】解：A．用0.1mol?L﹣1NaOH溶液滴定20mL0.1mol?L﹣1H2SO3溶液，a点溶液中溶质为H2SO3和NaHSO3，PH=1.85=Pa1，电离平衡常数表达式得到则c（H2SO3）=c（HSO3

﹣

a点所得溶液中：c+c+c=2c），溶液体积大于20ml，（H2SO3）（SO32﹣）（HSO3﹣）（H2SO3）

+c（SO32﹣）＜0.1 mol?L﹣1 ，故A错误；

B．b点是用0.1mol?L﹣1NaOH溶液20ml滴定20mL0.1mol?L﹣1H2SO3溶液，恰好反应生成NaHSO3，溶液显酸性，溶液中电荷守恒c（Na+）+c（H+）=c（HSO3﹣）+c（OH﹣）+2c（SO32

﹣

），物料守恒c（Na+）=c（HSO3﹣）+c（SO32﹣）+c（H2SO3），得到：c（H2SO3）+c（H+）

=c（SO32﹣）+c（OH﹣），故B正确；

C．c点PH=7.19=PKa2，依据平衡常数溶液显碱性，溶液中溶质主要为Na2SO3，SO32﹣+H2O?HSO3﹣+OH﹣，Kh=

=

，c（OH﹣）=

，带入

计算得到：c（HSO32﹣）=c（SO32﹣），溶液中2n（Na）=3c（S），2c（Na+）=3[c（SO32

﹣

）+c（H2SO3）+c（HSO3﹣）]=3[c（H2SO3）+2c（HSO3﹣）]，c（Na+）＞3c（

），

故C错误；

D．加入氢氧化钠溶液40ml，NaOH溶液滴定20mL0.1mol?L﹣1H2SO3溶液恰好反应生成Na2SO3，d点溶液中主要是Na2SO3和少量NaHSO3，溶液中离子浓度c（Na+）＞c（SO32

﹣

）＞c（HSO3﹣），故D正确；

故选BD．

【点评】本题考查了图象变化的分析，酸碱反应溶液酸碱性，盐类水解原理，电解质溶液中离子浓度大小的比较方法等知识，题目难度较大．

15．硫化氢分解制取氢气和硫磺的原理为：2H2S（g）?S2（g）+2H2（g），在2.0L恒容密闭容器中充入0.1molH2S，不同温度下测得H2S的转化率与时间的关系如下图所示．下列说法正确的是（ ）

A．正反应为放热反应

B．图中P点：v（正）＞v（逆）

C．950℃时，0～1.25s生成H2的平均反应速率为：0.016mol?L﹣1?s﹣1 D．950℃时，该反应的平衡常数的值小于3.125×10﹣4 【考点】转化率随温度、压强的变化曲线． 【专题】化学平衡图像．

【分析】A、升高温度，硫化氢的转化率变大，说明平衡正向移动；

B、图中P点未达平衡状态，在这种状态下最终达平衡状态，硫化氢的转化率变大； C、H2的平均反应速率为：v=D、Qc=

；

=3.125×10﹣4，而反应正向移动，所以平衡常数的值大于3.125×10﹣4．

【解答】解：A、升高温度，硫化氢的转化率变大，说明平衡正向移动，正反应方向是吸热反应，故A错误；

B、图中P点未达平衡状态，在这种状态下最终达平衡状态，硫化氢的转化率变大，反应向正反应方向进行，所以v（正）＞v（逆），故B正确；

C、2H2S（g）?S2（g）+2H2（g），在2.0L恒容密闭容器中充入0.1molH2S，此时硫化氢20%，0.1×0.2=0.02mol，=的转化率为：则氢气的变化量为：所以v（H2）

﹣1

=0.008mol?L

?s﹣1，故C错误；

=3.125×10﹣4，而反应正向移动，所以平衡常数的值大于3.125×10﹣4，

D、Qc=故D错误； 故选B．

【点评】本题考查化学平衡的计算等知识，题目难度中等，注意掌握化学反应速率、明确反应进行的方向，是解题的关键．

二、解答题（共5小题，满分71分）

16．利用废铅蓄电池的铅泥（PbO、Pb及PbSO4等）可制备精细无机化工产品﹣3PbO?PbSO4?H2O （三盐），主要制备流程如下：

（1）步骤①PbSO4转化为难溶PbCO3的离子方程式为 CO32﹣+PbSO4=PbCO3+SO42﹣ ． （2）滤液1和滤液3经脱色、蒸发、结晶可得到的副产品为 Na2SO4?10H2O（或Na2SO4） （写化学式）．

（3）步骤③酸溶时，其中的铅与硝酸生成Pb（NO3）2及NO的离子方程式为

3Pb+8H++2NO3﹣=3Pb+2NO↑+4H2O ； 滤液2中溶质主要成分为 HNO3 （写化学式）．（4）步骤⑥合成三盐的化学方程式为

4PbSO4+6NaOH=3Na2SO4+3PbO?PbSO4?H2O+2H2O ．

（5）步骤⑦洗涤操作时，检验沉淀是否洗涤完全的方法是 取少量最后一次的洗涤过滤液 于试管中，向其中滴加盐酸酸化的BaCl2溶液，若不产生白色沉淀，则表明已洗涤完全 ．【考点】物质分离和提纯的方法和基本操作综合应用；金属的回收与环境、资源保护． 【专题】物质的分离提纯和鉴别．

【分析】向铅泥中加入Na2CO3溶液，PbSO4转化为难溶PbCO3的离子方程式为CO32﹣+PbSO4=PbCO3+SO42﹣，PbO、然后过滤得到滤液1为Na2SO4溶液，向滤渣中加入硝酸酸溶，Pb、PbCO3都与硝酸反应生成Pb（NO3）2，Pb与硝酸反应还生成NO，铅与硝酸生成Pb（NO3）2及NO的离子方程式为3Pb+8H++2NO3﹣=3Pb+2NO↑+4H2O，然后向溶液中加入硫酸，生成bSO4沉淀，过滤，滤液2的主要成分是HNO3，向滤渣中加入NaOH溶液，发生反应4PbSO4+6NaOH=3Na2SO4+3PbO?PbSO4?H2O+2H2O，过滤洗涤干燥得到3PbO?PbSO4?H2O，滤液3中含有Na2SO4，结合题目分析解答．

【解答】解：向铅泥中加入Na2CO3溶液，PbSO4转化为难溶PbCO3的离子方程式为CO32

﹣

+PbSO4=PbCO3+SO42﹣，然后过滤得到滤液1为Na2SO4溶液，向滤渣中加入硝酸酸溶，

PbO、Pb、PbCO3都与硝酸反应生成 Pb（NO3）2，Pb与硝酸反应还生成NO，铅与硝酸生成Pb（NO3）2及NO的离子方程式为3Pb+8H++2NO3﹣=3Pb+2NO↑+4H2O，然后向溶液中加入硫酸，生成bSO4沉淀，过滤，滤液2的主要成分是HNO3，向滤渣中加入NaOH溶液，发生反应4PbSO4+6NaOH=3Na2SO4+3PbO?PbSO4?H2O+2H2O，过滤洗涤干燥得到3PbO?PbSO4?H2O，滤液3中含有Na2SO4，