易错题解题方法集锦系列高二化学(选修4)下册：专题四 难溶电解质的溶解平衡

易错点一：难溶电解质的溶解平衡

【易错题典例】把Ca(OH)2放入蒸馏水中，一段时间后达到平衡 Ca(OH)2(s)?Ca(aq)+2OH(aq)

下列说法正确的是( )

A．恒温下向溶液中加CaO，溶液的pH升高 B．给溶液加热，溶液的pH升高

C．向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固体质量增加 D．向溶液中加入少量NaOH固体，Ca(OH)2固体质量不变 【答案】C

2+

-

【错因分析】考查难溶电解质的溶解平衡问题，侧重于饱和溶液特点以及溶解平衡移动的影响

因素的考查，本题易错点是选项B，多数同学不了解或忽视Ca(OH)2的溶解度随温度的升高而降低；难点为选项A，CaO溶液于水既消耗水又生成Ca(OH)2，原溶液为饱和溶液，因此恒温下等到的仍为饱和溶液，溶液的pH不变，但饱和溶液的质量减小，溶液里所含微粒数目相对减小。

【解题指导】难溶电解质在水中建立起来的沉淀溶解平衡和化学平衡、电离平衡等一样，符合

平衡的基本特征，可根据平衡移动原理，改变温度、浓度等条件，沉淀溶解平衡会发生移动直到建立一个新的沉淀溶解平衡。

易错点二：溶度积的定义及其影响因素

【易错题典例】下列说法正确的是( )

A．在一定温度下的AgCl水溶液中，Ag和Cl浓度的乘积是一个常数

B．AgCl的Ksp=1.8×10 mol?L，在任何含AgCl固体的溶液中，c(Ag)=c(Cl)且Ag与

Cl浓度的乘积等于1.8×10 mol?L

C．温度一定时，当溶液中Ag和Cl浓度的乘积等于Ksp值时，此溶液为 AgCl的饱和溶液 D．向饱和AgCl水溶液中加入少量盐酸，Ksp值变大 【答案】C

+

---10

2

-2

-10

2

-2

+

-+

+

-

【错因分析】考查难溶电解质的溶度积Ksp的意义以及影响因素；溶度积Ksp的大小和平衡常数

一样，它与难溶电解质的性质和温度有关，与浓度无关，离子浓度的改变可使溶解平衡发生移动，而不能改变溶度积Ksp的大小；易错点有不能准确理解溶度积的含义，无法通过建立正确的溶度积公式；另外不能结合平衡移动原理判断溶解平衡的移动。

【解题指导】正确理解溶度积的概念即可解答此类题，只是要注意Ksp值只与温度有关，温度不

变Ksp值不变，因溶解是吸热过程，温度升高除Ca(OH)2外均是促进溶解平衡正向移动，Ksp值增大。

易错点三：沉淀转化的本质

【易错题典例】25℃时，5种银盐的溶度积常数(Ksp)分别是：

AgCl 1.8×10 -10Ag2SO4 1.4×10 -5Ag2S 6.3×10 -50AgBr 7.7×10 -13AgI 8.51×10 -16下列说法正确的是( )

A．氯化银、溴化银和碘化银的溶解度依次增大

B．将硫酸银溶解于水后，向其中加入少量硫化钠溶液，不能得到黑色沉淀

C．在5mL1.8×10mol/L的NaCl溶液中，加入1滴(1mL约20滴)1.0×10mol/L的AgNO3溶液，能观察到白色沉淀

D．将浅黄色溴化银固体浸泡在饱和氯化钠溶液中，可以有少量白色固体生成 【答案】D

【解析】A．氯化银、溴化银和碘化银的溶度积依次减少，结构相似，溶度积越小，溶解度越小，

故A错误；B．硫化银的溶度积比硫酸银小，将硫酸银溶解于水后，向其中加入少量硫化钠溶液，可得到黑色沉淀，故B错误；C．c(Cl)=1.8×10mol/L×

--5

-5

-3

，

c(Ag)=1.0×10mol/L×

+-3

，则c(Cl)×c(Ag)=1.8×10mol/L×

-+-5

×1.0×10mol/L×

-3

＜1.8×10(mol/L)，不能析出沉淀，故C错误；D．将浅黄色

-+

-10

-102

溴化银固体浸泡在饱和氯化钠溶液中，如满足c(Cl)×c(Ag)＞1.8×10，则可生成沉淀，故D正确；故选D。

【错因分析】考查难溶电解质的溶解平衡，明确溶解度、溶度积概念是解题关键，易错点是正

确理解溶度积含义，明确当离子的浓度幂之积大于Ksp时，能生成沉淀；另一个易错点是直接根据溶度积大小比较溶解度，事实上不同类型的难溶电解质，不能简单地根据Ksp大小，判断难溶电解质溶解度的大小。

【解题指导】解答难溶电解质的溶液平衡，其中沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡移动，通常一

种沉淀可以转化为更难溶的沉淀，这两种难溶物的溶解能力差别越大，这种转化的趋势就越大．如：在ZnS的溶解平衡体系中加入CuSO4溶液，可以使其转化为更难溶的CuS沉淀，这说明溶解度ZnS＞CuS．转化的方程式可以表示为ZnS(s)+Cu(aq)═CuS(s)+Zn(aq)。

2+

2+

易错点四：探究沉淀的溶解

【易错题典例】某研究小组进行Mg(OH)2沉淀溶解和生成的实验探究．

向2支盛有1mL 1mol/L的MgCl2溶液中各加入10滴2mol/L NaOH，制得等量Mg(OH)2沉淀；

然后分别向其中加入不同试剂，记录实验现象如下表：

实验序号 Ⅰ Ⅱ 加入试剂 4mL 2mol/L NH4Cl 溶液 4mL蒸馏水 实验现象 沉淀溶解 沉淀不溶解 （1）测得实验Ⅰ中所用NH4Cl溶液显酸性(pH约为4.5)，用离子方程式解释其显酸性的原因___________；

（2）同学们猜测实验Ⅰ中沉淀溶解的原因有两种：

猜想1：氢氧化镁电离出OH离子，与氯化铵电离出来的铵根离子反应生成氨水． 猜想2：______________________________________________； （3）为验证猜想，又设计了以下实验 序号 实验内容 结 果 pH约为7，溶液呈中1 测定醋酸铵溶液的pH 性 -

取少量的相同质量的氢氧化镁分别盛放在试管中，分别2 向其中滴加醋酸铵溶液和氯化铵溶液 ①

用

醋

酸

铵

溶

液

与

氢

氧

化

镁

反

应

的

原

因

是

固体均溶解 ______________________________________________； ②实验证明猜想正确的是_________(填“1”或“2”)．

（4）实验Ⅱ观察到沉淀不溶解．该实验的目的是___________________________。 【答案】（1）NH4+H2O

-+

NH3?H2O+H （2）氯化铵中NH4离子水解出的H，与氢氧化镁电离

+++

出OH离子生成了水 （3）①醋酸铵溶液呈中性，如果氢氧化镁能溶解于醋酸铵，说明是NH4结合氢氧化镁电离出的OH离子，导致沉淀溶解平衡移动正向移动，达到沉淀溶解 ② 1（4）排除实验中溶剂水使沉淀溶解的可能性

+

-

（3）①醋酸铵溶液呈中性，如果氢氧化镁能溶解于醋酸铵，说明是NH4结合氢氧化镁电离出的

OH离子，导致沉淀溶解平衡移动正向移动，达到沉淀溶解，则证明猜想1是正确的，否则猜想2正确；

②根据①可知，氢氧化镁存在溶解平衡，Mg(OH)2(s)?Mg(aq)+2OH(aq)，铵根离子结合氢氧化

镁电离的氢氧根离子，氢氧化镁的溶解平衡右移，导致氢氧化镁沉淀，所以猜想1正确； （4）实验Ⅱ，加入等体积的水，观察到沉淀不溶解，可以排除实验中溶剂水使沉淀溶解的可能

性，使实验结果更具有说服力。

【错因分析】探究性实验，侧重于学生的分析能力和实验能力的考查，注意把握影响沉淀平衡，

电离平衡和水解平衡的因素，根据勒夏特列原理，使沉淀溶解平衡向溶解方向移动；易错点不能准确综合溶解平衡、电离平衡和水解平衡去分析问题、解决问题。另一个易错点，探究交叉关系和关联关系，避免犯逻辑性的错误。

【解题指导】根据溶解平衡，结合平衡移动原理，设法不断移去平衡体系中的相应离子，使平

衡向沉淀溶解的方向移动；解答这类题首先要准确建立存在的溶解平衡，结合溶解平衡的特征，灵活应用平衡移动原理选择合理的方法或途径。

2+

--+

易错点五：沉淀溶解平衡曲线分析

【易错题典例】硫化汞(HgS)难溶于水，在自然界中呈红褐色，常用于油画颜料、印泥等．某温

度时，HgS在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示．下列说法正确的是( )

A．向硫化汞的浊液中加入硫化钠溶液，硫化汞的Ksp减小 B．图中a点对应的是饱和溶液

C．向c点的溶液中加入0.1 mol?LHg(NO3)2，则c(S)减小 D．升高温度可以实现c点到b点的转化 【答案】C

-1

2-

【错因分析】考查难溶电解质的溶解平衡问题，注意把握题给图象曲线的意义，明确溶度积常

数只与温度有关，与溶液的浓度无关；易错点：（1）不能准确结合图像，灵活挖掘信息；（2）对溶解度积概念理解不准确，不能用公式准确表达；（3）对影响溶度积的因素理解不够，应明确温度升高促进溶解平衡正向移动，溶度积常数增大。

【解题指导】解答溶度积图像的前提是正确理解溶度积规则，明确溶度积的应用；（1）溶度积

规则：判断一定条件下沉淀能否生成或溶解． 对于AmBn(s)

mA(aq)+nB(aq)

n+m

m-n

n+

m-

平衡状态：溶度积Ksp=A]?B] 任意时刻：离子积Qc=A]?B] A B C Qc与Ksp的关系 Qc＞Ksp Qc=Ksp Qc＜Ksp 溶液性质 过饱和 饱和 不饱和 有无沉淀析出 有沉淀析出 沉淀溶解平衡 无沉淀析出 n+m

m-n

（2）溶度积的应用：①判断有无沉淀生成；②已知溶度积求离子浓度；③利用离子积判断离子共存。