精细合成复习2012

1、硝化反应中D.V.S.表示硫酸脱水值，即指混酸硝化终了时，废酸中硫酸和水的计算重量之比 ，D.V.S.越大，表明硝化剂硝化能力越 强（强，弱）。 2、磺化产物后处理中，分离方法有稀释酸析法、直接盐析法、中和盐析法、脱硫酸钙法、萃取分离法法。

3、下列取代基，属于邻对位的是：－OH 、－CH2OCH3、－NHCH2CH3、－CH2Cl－I属于间位的是：－SO3H、－COOC2H5、

－N＋

（CH3）3、－CF3、－CHO－OH、－CH2OCH3、 －SO3H\\－NHCH2CH3\\－

COOCH＋

25\\－N（CH3）3 、－CF3 、－CH2Cl、 －CHO 、－I

4、当反应温度升高时，间位 产物比例升高，其原因是间位烷基更稳定，不易从环上脱离 。升高温度，产物组成由热力学控制。 5、苯环上的氯代反应

C6H6+Cl2+Cl2-HClC6H5Cl-HClC6H4Cl2上式表明该反应是连串 反应，要得到单氯代产物，条件控制的关键是控制适当的氯化深度，即控制参与反应的原料苯的百分数。

6、甲苯的环上氯代反应机理是芳香族亲电取代，侧链氯代的反应机理是自由基取代；前者反应条件是酸催化，温度不宜过高，后者反应条件是引发剂存在，光照或加热。

7、芳烃磺化的主要亲电质点是SO3，混酸硝化反应的亲电质点是NO2+，稀硝酸硝化反应的亲电质点是NO+，芳环上的取代氯化亲电质点是Cl+。 8、下列物质进行SN2反应，就试剂亲核性排序（ abcd ）

a、CH3O- ；b、CH3CH2O- ；c、(CH3)2CHO- ； d、(CH3)3CO-

9、下列物质进行SN2反应，就反应物

活性排序（ dabc ）

a、CH3CH2Cl ；b、CH3CH2CH2Cl；c、CH2=CHCH2Cl；d、CH3COCH2Cl。 10、脂肪族RX与NH3进行氨解反应，

就X活性排序：F 、Cl 、Br、I

（IBrClF） 11、下列试剂就亲核性排序：a、NH2- ；b、HO- ；c、F- （abc）

12、酸醇进行直接酯化反应时，就醇活性排序（cba）

a、CH2=CHCH2OH；b、CH3CH2CH2OH ；c、CH3OH。 13、SN1反应产物立体化学特点是外消旋化，即对映异构体各占50%左右，SN2反应立体化学特点是产物构型翻转。

15、若苯的一磺化反应∏值是66.4，则反应停止时废酸的浓度以H2SO4计W(H2SO4)是多少，若用65%发烟硫酸作磺化试剂，试计算1mol苯在一磺化时需要该发烟硫酸的量？（1）

??100?(80/90)?W(H2SO4)W(H2SO4)?W(H2O)=81.63

?W(H2SO4)W(H=66.4

2SO4)?W(H2O)W(H2SO4)W(H?W(H=81.3%

2SO4)20)（2）x=80×(100-π)/(a-π) w(H2SO4)=100+0.225w(SO3)=100$+0.225×0.65=144.625%

则a=144.625×(80/98)=93.57% x=80*【（100-66.4）/（93.57-66.4）】=98.93kg

1、苯二硝化制取间二硝基苯时，会生成少量的邻位和对位异构体，如何用化学方法将邻位和对位异构体除去？写出反应式。

邻位和对位异构体中，一个硝基能够活化另一个硝基（亲核反应） 1）用NaOH溶液加热处理，邻位和对位异构体水解，生成酚盐而溶于水，然后通过层析分离；

2）用NaHSO3溶液加热处理，邻位和对位异构体水解，生成磺酸盐而溶于水，然后通过层析分离；

6、对以下制备间硝基苯酚的的路线是否可行进行评论，并给出合理的合成路线。 间位

1）Cl-O=》Cl-O-NO2=》HO-O-NO2

2）SO3H-O=》NaSO3-O-NO2=》HO-O-NO2 答：（1）第一步反应，间位不是主要产物，收率不高，分离困难；第二步，硝基对水解反应活化作用不强，反应条件剧烈；因此，该路线并不合理；

（2）第二步碱熔反应，硝基参与反应，且总个反应路线废酸、废碱多，也是不可行的； 合理路线：O=》NO2-O-NO2=》NH2-O-NO2=》SO4HN2-O-NO2=》HO-O-NO2 间位

8、实验题:三个实验后面的问题回答8实验一乙酰水杨酸的制备：

(1)反应容器的干燥与否对反应结果有什么影响，为什么？答：如果不干燥，将导致反映无法进行。因为乙酐与水反应生成乙酸，而水杨酸与乙酸不发生反应。(2)在粗产品的制备中为什么要先加碳酸氢钠溶液，后又加盐酸？答：先加碳酸氢钠除去粗产品中的乙酸，再加盐酸是将乙酰水杨酸钠还原为乙酰水杨酸。

实验二：β-萘乙醚的制备

(1)以硫酸脱水法制取β-萘乙醚会产生哪些副产物，这些副产物对主产物的精致有无影响？答：副产物：乙醚，乙烯，乙醚与主产物混溶有影响，乙

烯是气体无影响。（2）为什么要用稀的氢氧化钠水溶液对粗产物进行处理答：除去未反应的萘酚和乙醇（3）除了重结晶法提纯β-萘乙醚外，还可用其他什么方法？答：水蒸气蒸馏 实验三：香豆素的制备

实验中三乙胺起什么作用，可否用其他化合物代替？举例说明答：三乙胺起催化的作用；还可用氢氧化钠、氢氧化钾水溶液、负离子交换树脂 （2）本实验中有何副反应，如何分离副产物？答：自身环合生成副产物邻-乙酰氧基肉桂酸，重结晶过滤副产物 13、现将萘一硝化时用质量含量98%硝酸和98%浓硫酸来配制混酸，要求混酸脱水值为1.27，硝酸比1.07。试计算1kmol萘一硝化制1-硝基萘时要用多少千克98%发烟硝酸?多少千克98%浓硫酸?并求出此反应的酸油比？ 、13.脱水值（D.V.S）P81，酸油比指的是

混酸与被硝化物的质量比P84

解：100%的硝酸用量=1.07kmol=67.41kg 98%的硝酸用量=67.41/0.98=68.786kg 所用硝酸中含H2O=68.786-67.41=1.376kg 理论消耗硝酸=1.00kmol=63.00kg 剩余硝酸=67.41-62.00=4.41kg 反应生成H2O=1kmol=18kg

设所用98%硫酸的质量为xkg，所用98%硫酸中含水0.02kg，则：

D.V.S=0.98x/(1.376+18+0.02x)=1.27 解得 所用98%硫酸的质量x=25.39kg 混酸的质量=68.786+25.39=94.176kg 萘的质量=1kmol=128kg

故此反应的酸油比=94.176/128=0.734

对硝基甲苯的甲基先邻位卤代反应

Fecl3/Cl2取代上cl，然后对位还原反应Fe/H2O硝基换成氨基，最后用浓硫酸磺化反应氨基左边取代上-S03H