气体分析仪中电位分析法

电位分析法

先测定标准溶液pAs的电动势Es，再测未知溶液pAx的电动势Ex

得到 （阳离子为＋，阴离子为－）

在实际测量中，需用两个不同浓度的标准溶液，pAs1,pAs2,且pAs1

对离子计进行斜率校正及定位，然后测定未知溶液，从离子计上直接读出pAx值。

2. 标准曲线法--适于大批量且组成较为简单的试样分析

配制一系列（一般为5个）与试样溶液组成相似的标准溶液Ci，与试样溶液同样加入TISAB，分别测量E（或φ）。绘制E～lgCi（或E～pCi）标准曲线，由未知试样溶液所测的Ex从曲线中求及Cx。

直接电位法

3. 标准加入法--也称添加法

将小体积――Vs（一般为试液的1/50～1/100）而大浓度――Cs（一般为试液的100～50倍）的待测组份标准溶液，加入一定体积的试样溶液中，分别测量标准加入前后的电动势，从而求出Cx。可分为单次标准加入法和连续标准加入法两种。

(1)单次标准加入法

按照上述测量电池的构成图示式，对于阳离子的测量来说先测量体积为Vx的试样溶液的电动势Ex，则

,再加入浓度为Cs，体积为Vs的标准溶液后测定

，则

（标准加入前后测量溶液的组份基本不变）

则

整理后得到（S为ISE的实际响应斜率，而非）

当Vs<

，而上式一样

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电位分析法

因此，测定阴阳离子的统一式为

(2) 连续标准加入法--格兰(Gran)作图法

在测定过程中，连续多次（3～5次）加入标准溶液，多次测定E值按照上述电池的图示式，对于阴离子测量来说，每次E值为

变换整理后得：

所以

与

成线性关系。

每加入Vs（累加值），测出一个E值，并计算出

的值，绘制

线，如图2.15

延长直线交于Vs轴的Vs'（呈负值），

即 :

也就是:

～Vs曲

所以:

（对于阳离子，则前面函数式中指数项的指数为

负值，即

及

,其余不变）

上述的计算是很复杂的，1969年格兰作图法用于直接电位法。

格兰作图法是采用一种半反对数的格兰坐标纸，直接作E～Vs曲线，结果的计算公式同上。

使用格兰坐标纸时要注意到：

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电位分析法

―― 坐标纸的纵坐标是以10%体积变化率校正的半反对数，规定一价离子的响应斜率为58mv，

而10E/S以105/58为单位设计，即纵坐标每大格为5mv。

―― 横坐标以Vx取100mv设计，每大格为1ml（若Vx取50ml，每格Vs为0.5ml。 ―― 若ISE的S不是58mv，应进行空白试验。 格兰作图法如图2.16所示 4. 直接电位法的误差

直接电位法测定浓度结果的误差主要由电动势E的测量误差引起的。

或

则相对误差

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电位分析法

或

（E的单位为伏特）

若E测量误差为 ±0.1mv时，测定一价离子的浓度相对误差为± 0.4％，二价离子为 ±0.8%。

电位滴定法的原理和装置

电位滴定法与直接电位法的不同在于，它是以测量滴定过程中指示电极的电极电位 （或电池电动势）的变化为基础的一类滴定分析方法。滴定过程中，随着滴定剂的加入，发生化学反应，待测离子或与之有关的离子活度（浓度）发生变化，指示电极的电极电 位（或电池电动势）也随着发生变化，在化学计量点附近，电位（或电动势）发生突 跃，由此确定滴定的终点。因此电位滴定法与一般滴定分析法的根本不同是确定终点的 方法不同。

电位滴定法的装置由四部分组成，即电池、搅拌器、测量仪表、滴定装置，如图2.17所示。

滴定终点的确定

滴定终点的确定:有作图法和二级微商计算法两种

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