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Beckmann(贝克曼) 重排
肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺:
反应机理
在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上,所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。
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迁移基团如果是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,例如:
反应实例
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反应机理
Birch
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(巴车)还原
反应实例
Bischler-Napieralski (拜什尔斯基)合成法
诺派若夫
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