2019届高三高考化学选修3《物质结构与性质》百题压轴综合题精炼无答案

回答下列问题：

(1)基态铜原子的电子排布式为__________________；已知高温下CuO→Cu2O＋O2，试从铜原子价层电子结构变化角度解释这一反应发生的原因：

________________________________________________________________________。

(2) 硒、硅均能与氢元素形成气态氢化物，则它们形成的组成最简单的氢化物中，分子构型分别为____________，若“Si—H”中键合电子偏向氢元素，氢气与硒反应时单质硒是氧化剂，则硒与硅的电负性相对大小为__________。

(3)硒的一种含氧酸H2SeO3电离平衡常数分别为K1＝2.7×10－3，K2＝2.5×10－8，二者之间存在着较大差异的原因(任意答出一种)是：

________________________________________________________________________。

(4)与镓元素处于同一主族的硼元素具有缺电子性(价电子数少于价层轨道数)，其化合物可与具有孤NH3。 BF3·NH3中B原子的杂化对电子的分子或离子生成配合物，如BF3能与NH3反应生成BF3·轨道类型为________，B与N之间形成________键。

(5)金刚砂(SiC)的硬度为9.5，其晶胞结构如下图所示；则金刚砂晶体类型为________，在SiC中，每个C原子周围最近的C原子数目为________，若晶胞的边长为apm，则金刚砂的密度为______________。

33.金属镍在电池，合金，催化剂等方面应用广泛。 (1)下列关于金属及金属键的说法正确的是________。 a．金属键具有方向性与饱和性

b．金属键是金属阳离子与自由电子间的相互作用 c．金属导电是因为在外加电场作用下产生自由电子

第 21 页 共 64 页

d．金属具有光泽是因为金属阳离子吸收并放出可见光

(2)过滤金属配合物Ni(CO)n的中心原子价电子数与配体提供电子总数之和为18，则n＝________。CO与N2结构相似，CO分子内σ键与π键个数之比为________。

34.一项科学研究成果表明，铜锰氧化物(CuMn2O4)能在常温下催化氧化空气中的一氧化碳和甲醛(HCHO)。

(1)向一定物质的量浓度的Cu(NO3)2和Mn(NO3)2溶液中加入Na2CO3溶液，所得沉淀经高温灼烧，可制得CuMn2O4。

①Mn2＋基态的电子排布式可表示为________。 ②NO的空间构型________(用文字描述)。

(2)在铜锰氧化物的催化下，CO被氧化成CO2，HCHO被氧化成CO2和H2O。 ①根据等电子原理，CO分子的结构式为________。 ②H2O分子中O原子轨道的杂化类型为________。 ③1 mol CO2中含有的σ键数目为________。

35.卤族元素的单质和化合物很多，我们可以利用所学物质结构与性质的相关知识去认识和理解它们。

（1）卤族元素位于元素周期表的_________区；溴的价电子排布式为____________________。 （2）在一定浓度的溶液中，氢氟酸是以二分子缔合(HF)2形式存在的。使氢氟酸分子缔合的作用力是。

（3）请根据下表提供的第一电离能数据判断，最有可能生成较稳定的单核阳离子的卤素原子是。

（4）已知碘酸(HIO3)和高碘酸(H5IO6)的结构分别如图I、II所示：

第 22 页 共 64 页

，

请比较二者酸性强弱：HIO3_____ H5IO6(填“＞”、 “＜”或“＝”)。

（5）已知ClO2－为角型，中心氯原子周围有四对价层电子。ClO2－中心氯原子的杂化轨道类型为________，出一个ClO2－的等电子体__________。

（6）下图为碘晶体晶胞结构。有关说法中正确的是_____________。

A．碘分子的排列有2种不同的取向，2种取向不同的碘分子以4配位数交替配位形成层结构 B．用均摊法可知平均每个晶胞中有4个碘原子 C．碘晶体为无限延伸的空间结构，是原子晶体 D．碘晶体中存在的相互作用有非极性键和范德华力

32＋

（7）已知CaF2晶体(见图)的密度为ρg/cm，NA为阿伏加德罗常数，棱上相邻的两个Ca的核间

距为a cm，则CaF2的相对分子质量可以表示为___________。

第 23 页 共 64 页

36.Ⅰ.双氰胺结构简式如图。

(1)双氰胺的晶体类型为 。

(2)双氰胺所含元素中， (填元素名称)元素基态原子核外未成对电子数最多。 (3)双氰胺分子中σ键和π键数目之比为 。

Ⅱ.硼的最简单氢化物——乙硼烷球棍模型如下图，由它制取硼氢化锂的反应为2LiH+B2H6==2LiBH4

(4)乙硼烷分子中硼原子的杂化轨道类型为 。

(5)BH4-为正四面体结构，LiBH4中硼原子和氢原子之间的化学键为 (填序号)。 A.离子键 B.金属键 C.氢键 D.配位键 E.极性键 F.非极性键 (6)根据以上反应判断，其中涉及元素的电负性从小到大的顺序为 (填元素符号)。 (7)碳的最简单氢化物是CH4，而硼的最简单氢化物不是BH3，其原因为 。

37.研究发现，在CO2低压合成甲醇反应(CO2＋3H2===CH3OH＋H2O)中，Co氧化物负载的Mn氧化物纳米粒子催化剂具有高活性，显示出良好的应用前景。回答下列问题：

(1)Co基态原子核外电子排布式为________。元素Mn与O中，第一电离能较大的是________，基态原子核外未成对电子数较多的是________。

(2)CO2和CH3OH分子中C原子的杂化形式分别为________和________。

(3)在CO2低压合成甲醇反应所涉及的4种物质中，沸点从高到低的顺序为________，原因是________________________________________________________________________。

第 24 页 共 64 页