02-热力学第二定律

二、热力学第二定律

27. 2 分 (0905)

CO 晶体的标准摩尔残余熵是由于 ____________________ 而产生的，其S $m残余 =_______________ 。 28. 2 分 (0906)

N2O 晶体的标准摩尔残余熵 S $m= ____________ 。

29. 5 分 (0907)

一绝热容器分成两部分，分别盛温度、压力相同的 2 mol O2，3 mol N2（均为理想气体），抽去隔板，使两气体混合达平衡，请计算终态与始态热力学概率之比?2/?1= 。 30. 2 分 (0911)

从微观角度而言,熵具有统计意义,它是体系____________的一种量度。熵值小的状态相对于____________的状态。在隔离体系中,自____________的状态向____________的状态变化,是自发变化的方向,这就是热力学第二定律的本质。 31. 2 分 (0916)

所谓热力学概率就是 的微观状态数．状态的数学概率等于 除以 。 32. 5 分 (0917)

一绝热容器分成两部分，分别置入同温同压的１mol O2和1 mol N2（均为理想气体），抽去隔板后使两种气体混合达到平衡，计算始态与终态的热力学概率之比（?1/?2）。 33. 2 分 (0941)

封闭体系中，如果某过程的?F?0，应满足的条件是 。 34. 2 分 (0942)

在只做体积功的封闭体系中，过程的?F的符号 。 35. 2 分 (0943)

理想气体等温过程的?F ΔG。（填> 、< 、=） 36. 1 分 (0945)

对于不做非体积功的隔离体系，熵判据为： ( ) （A）(dS)T, U?0 （B）(dS)p, U?0 （C）(dS)U, p?0 （D）(dS)U, V?0 37. 2 分 (1008)

300 K时，将1 mol理想气体在等温下使其体积从15 dm3变到45 dm3，则其吉布斯自由能变化?G? 。 38. 2 分 (1009)

对一单组分、单相、各向同性的封闭体系而言，等压条件下只做体积功时，其吉布斯自由能值将随温度的升高而 。 39. 2 分 (1011) 在300 K时，48.98 dm3的理想气体从100 kPa变到500 kPa，体系的吉布斯自由能变化 为 kJ。 40. 1 分 (1024)

一单组分、均相、封闭体系，在不做非体积功情况下进行变化，当熵和压力恢复到原来数值时ΔG = ______ 。 41. 2 分 (1034)

单原子理想气体的CV,m = (3/2)R, [(?T/?S)p] / [(?T/?S)V] 等于 _________ 。 42. 2 分 (1042)

对 1 mol 范德华气体 ,(?S/?V)T = _______________ 。

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二、热力学第二定律

43. 2 分 (1043)

有个学生对理想气体的某个公式记得不太真切了，他只模糊地记得是

(?S/?X)y= -nR/p，按你的看法，这个公式的正确表达式中,X应为 ______ , y 应为 ______ 。 44. 5 分 (1044)

25℃时，水的恒容摩尔热容 CV,m = 75.2 J·K-1·mol-1，定压膨胀系数? = 2.1×10-4 K-1，等温压缩系数 ? = 4.6×10-10 m2·N-1，则水的恒压摩尔热容Cp,m 为 ____________ 。 45. 2 分 (1092)

某气体服从状态方程 pVm= RT + ?p （?＞ 0的常数），若该气体经恒温可逆膨胀，其内能变化ΔUm= _________ J。 46. 5 分 (1093)

某实际气体遵循下列物态方程，pVm= RT +?p （?＞0的常数）。证明该气体的CV,m 与体积无关。 47. 2 分 (1125)

在恒熵恒容只做体积功的封闭体系里,当热力学函数____到达最____值时,体系处于平衡状态。 48. 2 分 (1141)

某气体的状态方程式pV=nRT+?p，?为不等于零的常数，则该气体的热力学能U仅是 的函数。 49. 2 分 (1144)

在等温和存在非体积功的情况下，某气体由始态经一微小变化到达终态，其吉布斯自由能变化的表达式为 。 50. 2 分 (1145)

在理想气体的S–T图上，任一条等容线与任一条等压线的斜率之比

?S?S??即（）（/）Vp?在等温情况下应等于 。 ??T?T??51. 2 分 (1148)

某气体的状态方程为p=f(V)T，f(V)仅为体积的函数，等温下该气体的熵随体积的增加而 。 52. 2 分 (1149)

在理想气体的S–T图上，任一条等容线与任一条等压线的斜率之比在等温时所代表的含义是 。 53. 2 分 (1150)

四个麦克斯韦关系式分别是： 、 、 和 。 54. 1 分 (1202)

化学位?B就是 B 物质的偏摩尔 ___________ 。 55. 2 分 (1203)

B 物质的化学位?B与温度的关系可表示为 ______，它与压力的关系可表示为 ______。 56. 2 分 (1204)

对于封闭体系 Wf = 0 的化学反应和相变化，若用

??dn? 0 公式判断过程的方向

BB

和限度，其适用条件是 ______，或 ______，______，______ 。 57. 2 分 (1221)

一定T、p下，Gibbs - Duhem 公式告诉我们，一个溶液中各组分的偏摩尔量的变化之间的关系式是：__________ 。

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二、热力学第二定律

58. 2 分 (1225)

NaCl 水溶液总体积随 NaCl 浓度变化关系表示为： V/m3= [1002.874 + 17.8213(m2/mol·kg-1) + 0.87391(m2/mol·kg-1)]2 ×0.047225(m2/mol·kg-1)3×10-6 则在m2=1.000 mol·kg-1时,NaCl的偏摩尔体积VNaCl,m= ________________m3·mol-1。 59. 2 分 (1230)

对于多组分体系： (1) (?μB/?Ｔ)p,n= ________ ； (2) (?SB,m/?p)T,n + (?VB,m/?T)p,n= ________；

式中SB,m，VB,m是组分 B 的偏摩尔熵，偏摩尔体积。 60. 5 分 (1249)

正常沸点时,物质B的气相化学势?B(g)与液相化学势?B(l)的大小关系为 ,此时若保持压力(101 325 Pa)不变而升高温度,则气相化学势? (g)将 。液相化学势?B(l)将 。d?B(g)与d?B(l)绝对值的大小关系为 。 61. 10 分 (1264)

在固体之间的化学反应中,在T ???0 时,若(??G/?T)p与T?成正比而趋近于零，试推

导在T ???0 时 (??G/?T)p与T?的关系式,并画出?G，?H和T的关系示意图。 62. 1 分 (1266)

能斯特热定理可用文字表述为：在温度趋于热力学温度绝对零度时的_____________过程中,体系的熵值不变。 63. 2 分 (1273)

热力学温标是以 为基础的。 64. 1 分 (1274)

热力学第三定律可以表示为：“在0 K时， 的熵等于零。” 65. 2 分 (1282)

对于体系和环境之间既有能量又有物质交换的敞开体系来说,其熵的变化,一部分是由__________________________间相互作用而引起的,这部分熵称为熵流；另一部分是由___________________________的不可逆过程产生的,这部分熵变称为熵产生。 66. 5 分 (1283)

对敞开体系,熵的变化dS可以分为两部分：一部分是由________________________而引起的,用符号deS表示,这部分熵变称为______;另一部分是由______________________产生的,用符号diS表示,这部分熵变称为________。di S永远不会有____值。 67. 2 分 (1284)

对熵产生diS而言,当体系内经历可逆变化时其值________,而当体系内经历不可逆变化时其值________。 68. 2 分 (1285)

在某些条件下,体系通过和外界环境不断地交换物质和能量,以及通过内部进行的不可逆过程，体系的无序态有可能变成有序态,普里高津把这样形成的有序状态称为________，因为它的形成和维持需要__________。 69. 2 分 (1288)

公式dS=diS+deS适用于 体系。 70. 2 分 (1289)

熵产生率（?）是 和 之积。 71. 2 分 (1290)

熵产生率（?）是 的熵产生。

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二、热力学第二定律

72. 2 分 (1291)

对孤立体系来说，熵流deS 0，熵产生diS 0。 73. 2 分 (9026)

公式ΔS=nRln(V2/V1)+CVln(T2/T1)的适用范围是__________________________________ ________________________。 74. 2 分 (9029)

公式ΔmixS=-R∑BnBlnxB的应用条件是_________________________________

_______________________________________________________________________。 75. 10 分 (9036)

一理想气体在273.15 K，2p?下分别按下述三种方式膨胀： (a) 可逆绝热 (b) 可逆恒温 (c) 等温不可逆向真空膨胀 试填充下表中各热力学量在此三种过程中的符号。(+为>0,-为<0;吸热Q>0,对外做功W>0)

76. 2 分 (9039)

对非缔合液体物质，在正常沸点时的蒸发熵约为 J·K-1·mol-1。 77. 2 分 (9101)

有一固定的导热良好的隔板(aa?)将一个带有无摩擦的绝热活塞的绝热气缸分为左右两室，左室中充入1 mol单原子分子理想气体，右室中充入2 mol双原子分子理想气体（始态如下图所示）。若将绝热活塞上的销钉拔掉，求达到平衡时体系终态的温度T2及过程的W,?U ,?H,ΔS。已知外压p外=101.325 kPa。

78. 2 分 (9102)

在______、______、____________的条件下,自发变化总是朝着吉布斯自由能______的方向进行的,直到体系达到平衡。 79. 2 分 (9103)

由于隔离体系的____、____不变,故熵判据可以写作__________。 80. 2 分 (9104)

在______、______、___________的条件下,自发变化总是朝着F______的方向进行的,直到体系达到平衡。 81. 2 分 (9105)

在自发过程中,体系的热力学概率和体系的熵的变化方向______,同时它们又都是______函数,两者之间的具体函数关系是________,该式称为玻耳兹曼公式,它是联系________和______的重要桥梁。 82. 2 分 (9106)

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