02-热力学第二定律

二、热力学第二定律

(3) Δfus H/T = Δfus S (4) －Δfus G = 最大净功

(A) (1)，(2) (B) (2)，(3) (C) (4) (D) (2)

30. 2 分 (0845)

室温下，10p?的理想气体绝热节流膨胀至 5p?的过程有： (1) W > 0 (2) T1> T2 (3) Q = 0 (4) ΔS > 0 其正确的答案应是： ( ) (A) (3)，(4) (B) (2)，(3) (C) (1)，(3) (D) (1)，(2) 31. 2 分 (0846)

1 mol 理想气体在室温下进行恒温不可逆膨胀 (Q = 0 )，使体系体积增大一倍，则有： ΔS体系/J·K-1·mol-1 ; ΔS环境/J·K-1·mol-1 ; ΔS隔离/J·K-1·mol-1 ( ) (A) 5.76 - 5.76 0 (B) 5.76 0 5.76 (C) 0 0 0 (D) 0 5.76 5.76 32. 2 分 (0847)

101?325 kPa，-5℃ 时，H2O(s) ???H2O(l)，其体系熵变：

( )

(A) ΔfusS体系 ＞ 0 (B) ΔfusS体系 ＜ 0 (C) ΔfusS体系 ? 0 (D) ΔfusS体系 ＝ 0 33. 1 分 (0851)

在 270 K,101.325 kPa 下，1 mol过冷水经等温等压过程凝结为同样条件下的冰，则体系及环境的熵变应为： ( )

(A) ΔS体系< 0 ， ΔS环境< 0 (B) ΔS体系< 0 ， ΔS环境> 0 (C) ΔS体系> 0 ， ΔS环境< 0 (D) ΔS体系> 0 ， ΔS环境> 0

34. 1 分 (0852)

物质的量为n的理想气体从T1, p1, V1变化到T2, p2, V2，下列哪个公式不适用 (设CV, m 为常数)？ ( ) (A) ΔS = nCp, m ln(T1/T2) + nRln(p2/p1) (B) ΔS = nCV, m ln(p2/p1) + nCp,m ln(V2/V1) (C) ΔS = nCV, m ln(T2/T1) + nRln(V2/V1) (D) ΔS = nCp, m ln(T2/T1) + nRln(p1/p2) 35. 1 分 (0854)

用 1 mol 理想气体进行焦耳实验（自由膨胀），求得 ΔS = 19.16 J· K-1，则体系的吉布斯自由能变化为： ( ) (A) ΔG = 19.16 J (B) ΔG < 19.16 J

(C) ΔG > 19.16 J (D) ΔG = 0 36. 2 分 (0867)

在 101?325 kPa 压力下，1.5 mol H2O(l) 由 10℃ 升至 50℃，已知 H2O(l) 的平均摩尔定压热容为 75.295 J· K-1· mol-1，则此过程中体系的熵变为： ( ) (A) 6.48 J· K-1 (B) 1?8225 kJ· K-1

(C) 78.94 J· K-1 (D) 14.93 J· K-1

37. 2 分 (0868)

(1) 理想气体与温度为T的大热源接触作等温膨胀，吸热Q，所作的功是变到相同终态的最大功的 20％，则体系的熵变为： ( )

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二、热力学第二定律

(A) Q/T (B) 0 (C) 5Q/T (D) - Q/T (2) 体系经历一个不可逆循环后 ( ) (A) 体系的熵增加 (B) 体系吸热大于对做作的功 (C) 环境的熵一定增加 (D) 环境的内能减少 38. 2 分 (0869)

(1) NaOH 溶解于水 (2) 水溶液中，Ag++ 2NH3(g)??[Ag(NH3)2]+ ?

(3) HCl 气体溶于水，生成盐酸 (4) 2KClO3(s)???2KCl(s) + 3O2(g)

(5) NH4Cl(s)???NH3(g) + HCl(g)

上述各体系在等温等压过程中熵值减少的是： ( ) (A) (2)，(3) (B) (1)，(4)

(C) (4)，(5) (D) (1)，(2)

39. 2 分 (0872)

某化学反应在300 K, p?下于烧杯中进行，放热 60 kJ·mol-1，若在相同条件下安排成可逆电池进行，吸热 6 kJ·mol-1，则 ( ) (1) 该体系的熵变为： (A) –200 J·K-1·mol-1 (B) 200 J·K-1·mol-1 (C) –20 J·K-1·mol-1 (D) 20 J·K-1·mol-1

(2) 当反应进度? = 1mol 时，可能做的最大非膨胀功为： ( ) (A) -54 kJ (B) 54 kJ (C) -66 kJ (D) 66 kJ 40. 1 分 (0875)

在绝热恒容的反应器中，H2和 Cl2化合成 HCl，此过程中下列各状态函数的变化值哪个为零？ ( ) (A) ΔrUm (B) ΔrHm (C) ΔrSm (D) ΔrGm 41. 2 分 (0876)

1mol理想气体从p1,V1,T1分别经： (1) 绝热可逆膨胀到p2,V2,T2

/ (2) 绝热恒外压下膨胀到p2,V2/,T2//

若p2=p2,则： ( )

// (A) T2/=T2, V2/=V2, S2=S2 (B) T2/>T2, V2/

// (C) T2/>T2, V2/>V2, S2>S2 (D) T2/

理想气体在等温条件下,经恒外压压缩至稳定, 此变化中的体系熵变?S体及环境熵变?S环 应为： ( ) (A) ?S体> 0 , ?S环< 0 (B) ?S体< 0 , ?S环> 0 (C) ?S体> 0 , ?S环= 0 (D) ?S体< 0 , ?S环= 0 43. 2 分 (0890)

理想气体在绝热条件下,经恒外压压缩至稳定,此变化中的体系熵变?S体及环境熵变?S环 应为： ( ) (A) ?S体> 0 , ?S环< 0 (B) ?S体< 0 , ?S环> 0 (C) ?S体> 0 , ?S环= 0 (D) ?S体< 0 , ?S环= 0 44. 2 分 (0891)

在101.3 kPa下,110℃的水变为110℃水蒸气,吸热Qp,在该相变过程中下列哪个关系式不

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二、热力学第二定律

成立? ( ) (A) ?S体> 0 (B) ?S环不确定 (C) ?S体+?S环> 0 (D) ?S环< 0 45. 2 分 (0892)

将氧气分装在同一气缸的两个气室内,其中左气室内氧气状态为p1=101.3 kPa , V1=2 dm3,T1=273.2 K；右气室内状态为p2=101.3 kPa,V2=1 dm3,T2=273.2 K；现将气室中间的隔板

抽掉,使两部分气体充分混合。此过程中氧气的熵变为： ( ) (A) ?S > 0 (B) ?S < 0 (C) ?S = 0 (D) 都不一定 46. 2 分 (0893)

1 mol理想气体向真空膨胀,若其体积增加到原来的10倍,则体系、环境和孤立体系的熵变应分别为： ( ) (A) 19.14 J·K-1, -19.14 J·K-1 , 0 (B) -19.14 J·K-1, 19.14 J·K-1 , 0 (C) 19.14 J·K-1, 0 , 19.14 J·K-1 (D) 0 , 0 , 0 47. 2 分 (0894)

1 mol Ag(s)在等容下由273.15 K加热到303.15 K,已知在该温度区间内Ag(s)的 CV, m/J·K-1·mol-1=24.48,则其熵变为： ( ) (A) 2.531 J·K-1 (B) 5.622 J·K-1 (C) 25.31 J·K-1 (D) 56.22 J·K-1 48. 1 分 (0895)

理想气体的物质的量为n,从始态A(p1,V1,T1)变化到状态B(p2,V2,T2)，其熵变的计算公式可用： ( ) (A) ?S=nRln(p2/p1)+ (C) ?S=nRln(V2/V1)+

?T2T1T2(CpdT/T) (B) ?S=nRln(p1/p2)-?(CpdT/T)

T1T2?T1(CVdT/T) (D) ?S=nRln(V2/V1)-?(CVdT/T)

T1T249. 1 分 (0896)

对理想气体等温可逆过程,其计算熵变的公式是： ( ) (A) ?S=nRTln(p1/p2) (B) ?S=nRTln(V2/V1) (C) ?S=nRln(p2/p1) (D) ?S=nRln(V2/V1) 50. 1 分 (0900)

固体碘化银(AgI)有α和β两种晶型,这两种晶型的平衡转化温度为419.7 K,由α型转化为β型时,转化热等于6462 J·mol-1,由?型转化为β型时的?S应为： ( ) (A) 44.1 J (B) 15.4 J (C) -44.1 J (D) -15.4 J 51. 1 分 (0901)

统计力学中，下列说法正确的是： ( )

(A) 热力学概率的数值只能在0 ~1 之间 (B) 数学概率的数值只能在 0 ~1 之间 (C) 热力学概率等同于数学概率 (D) 数学概率的数值很大 52. 1 分 (0904)

根据熵的统计意义可以判断下列过程中何者的熵值增大？ ( ) (A) 水蒸气冷却成水 (B) 石灰石分解生成石灰

(C) 乙烯聚合成聚乙烯 (D) 理想气体绝热可逆膨胀 53. 2 分 (0908)

CO 理想气体的摩尔统计熵Sm(统计)、摩尔量热熵Sm(量热)与残余熵Sm(残余)之间的关 系近似为: ( ) (A) Sm(残余)=Sm(统计)-Sm(量热) (B) Sm(残余)=Sm(统计)+Sm(量热)

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二、热力学第二定律

(C) Sm(残余)+Sm(统计)=Sm(量热) (D) Sm(残余)-Sm(统计)=Sm(量热) 54. 2 分 (0909)

在固态时,CO 分子有两种可能的取向,若这两种取向的分布是均衡的,则L个 CO 分子的总取向构型态数为： ( ) (A) 2L/[L] (B) (1/2)L/[L] (C) 2L/[L] (D) (1/2)L/[L] 55. 2 分 (0910)

在一容器(是由体积相等的两部分构成)内,置入1 mol理想气体,这1 mol理想气体分子全部处在一方的数学概率等于： ( ) (A) (1/2)L/[L] (B) 2L/[L] (C) (1/2)L/[L] (D) 2L/[L] 56. 5 分 (0912)

一绝热容器分成两部分,分别置入同温、同压的1 mol O2和3 mol N2(均为理想气体),抽

去隔板使两气体混合达到平衡,则终态与始态热力学概率之比(?2:?1)为： ( )

57. 2 分 (0914)

某体系分A,B两部分，这两部分的热力学概率分别为?A和?B，则整个体系的微观状态数?与?A，?B的关系为： （ ） （A）?=?A?B （B）?=?B /?A （C）?=?A +?B （D）?=?B–?A 58. 2 分 (0915)

将一个容器用隔板隔成体积相等的两部分,在一侧充入1 mol理想气体,另一侧抽成真空。当抽去隔板后,气体充满全部容器。则开始气体在一侧的数学概率和气体充满全部容器的数学概率分别为： （ ）

LL

(A) 1, () (B) 1,2 (C) () ,1 (D) 2,1

12L12L59. 1 分 (0934)

在不作非体积功的封闭体系内,过程的ΔF。 ( ) (A) 小于零 (B) 大于零 (C) 等于零 (D) 不能判定ΔF的符号 60. 2 分 (0935)

理想气体等温过程的ΔF。 ( ) (A) >ΔG (B) <ΔG (C) =ΔG (D) 不能确定 61. 1 分 (0937)

封闭体系中，若某过程的ΔF = 0，应满足的条件是： ( ) (A) 绝热可逆，且 Wf = 0 的过程 (B) 等容等压，且 Wf = 0 的过程 (C) 等温等压，且 Wf = 0 的可逆过程 (D) 等温等容，且 Wf = 0 的可逆过程 62. 2 分 (0939)

在300℃时,2 mol某理想气体的吉布斯自由能G与赫姆霍兹自由能F的差值为：( ) (A) G-F=1.247 kJ (B) G-F=2.494 kJ (C) G-F=4.988 kJ (D) G-F=9.977 kJ 63. 2 分 (0940)

理想气体自状态p1,V1,T等温膨胀到p2,V2,T, 此过程的ΔF与ΔG的关系是： ( ) (A) ΔF>ΔG (B) ΔF<ΔG (C) ΔF=ΔG (D) 无确定关系 64. 2 分 (0960)

正常沸点时液体气化为蒸气的过程在定压下升高温度时体系的ΔvapG?值应如何

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