分析化学（高教第五版）课后习题及思考题电位分析法章节答案（整理排版11页）

20. 下列是用0.1000mol·L-1NaOH溶液电位滴定某弱酸试液[10mL弱酸+10mL (1mol·L-1)NaNO3+80mL水]的数据：

NaOH滴入量 V/mL 0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 pH 2.90 3.01 3.15 3.34 3.57 3.80 NaOH滴入量 V/mL 6.00 7.00 8.00 8.40 8.60 8.80 pH 4.03 4.34 4.81 5.25 5.61 6.20 NaOH滴入量 V/mL 9.00 9.20 9.40 9.60 9.80 10.00 pH 6.80 9.10 9.80 10.15 10.41 10.71 (a) 绘制pH-V滴定曲线及△pH/△V-V曲线，并求Vep。 （b) 用二阶微商法计算Vep，并与（a)的结果比较。 （c) 计算弱酸的浓度。

（d) 化学计量点的pH值应是多少？ 解：（a） 作图如下：

pH - V 曲线12108pH64200123456789101112V/mL

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由pH-V滴定曲线图可知：Vep=9.10ml。 △pH/△V-V数值如下表 ：

△pH/△V △pH/△V - V曲线141210V/mL 0.00 1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 7.00 8.00 △pH/△V V/mL 8.40 8.60 △pH/△V0.11 0.14 0.19 0.23 0.23 0.23 0.31 0.47 1.1 1.8 2.85 3.0 11.5 3.5 1.75 1.3 1.5 8.80 9.00 9.20 9.40 9.60 9.80 10.00 864200123456789101112V/mL由△pH/△V-V曲线图可知 ： Vep = 9.10ml。

11.5?3.0 = 42.5

9.10?8.903.5?11.5 对于9.20ml △2E/ △2V = = - 40

9.30?9.1042.5 Vep = 9.00 + 0.2 × = 9.10 ml

42.5?400.1000?9.10 (c) CHA = = 0.09100mol·L-1

109.10?6.80 (d) pHeq = 6.8 + = 7.95

2（b） 对于9.00ml △2E/ △2V=

21. 用氟离子选择电极作负极：SCE作正极，取不同体积的含F- 标准溶液（CF-=2.0×10-4mol·L-1）,加入一定的TISAB，稀释至100mL，进行电位法测定，测得数据如下： F- 标准溶液的体积V/mL 测得电池电动势E/mV 0.00 -400 0.50 -391 1.00 -382 2.00 -365 3.00 -340 4.00 -330 5.00 -314 取试液20mL，在相同条件下测定，E=-359mV。

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（a）绘制E — - lgCF-工作曲线。 （b） 计算试液中F-的浓度。

解：（a） 计算得：-lgC: 6.0 5.7 5.4 5.2 5.1 5.0；作图如下：

-300-320-340E/mV-360-380-400-4204.85.15.4-lgC5.766.3

（b) 由工作曲线可以查得，当E = -359mV时，-lgC = 5.35 试液中CF - =10 -5. 35×100/20= 2.2×10 - 5 mol·L- 1

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