2012年哈工大物理化学试题

物理化学复习

一、 判断题

无限稀电解质溶液的摩尔电导率可以看成是正、负离子无限稀摩尔电导率之和，这一规律只适用于强电解质。×

电解质溶液中各离子迁移数之和为1。√

电解质的无限稀摩尔电导率Λm∞可以由Λm对√c作图外推至√c =0得到。×

恒温、恒压下ΔG>0的反应不能自发进行。× 自发过程一定是不可逆过程。√

只有在比表面很大时才能明显地看到表面现象，所以系统表面增大是表面张力产生的原因。×

单分子层吸附只能是化学吸附，多分子层吸附只能是物理吸附。× 物理吸附是多分子层吸附。√

憎液固体表面不能被液体所润湿，其相应的接触角大于90°,亲液固体表面能被液体所润湿，其相应的接触角小于90°。√水银不能润湿玻璃，在玻璃管中呈凸液面，接触角 90

由于溶质在溶液的表面产生吸附，故溶质在溶液表面浓度大于它在溶液内部的浓度。×

当非表面活性物质加入溶液中后发生负吸附, 表面活性物质加入溶液中后发生正吸附。√

在同一反应中各物质的变化速率相同。× 零级反应的反应速率不随反应物质的浓度变化而变化。√ 一个化学反应进行是级数越大，其反应速率也越大。× 一级反应是单分子反应。 × 零级反应是单分子反应。×

状态改变后，状态函数一定都改变× 封闭系统是系统与环境间有能量交换，无物质交换的系统。 √ 单组分系统的相图中两相平衡线都可以用克拉佩龙方程定量描述。√ 标

准状态下，反应 CH3OH(g)+O2(g)=CO2(g)+2H2O(g) 此△Ｈ值不是甲醇的燃烧热。√

负偏差系统的蒸气压比拉乌尔定律计算值要高。 ×正偏差系统的蒸气压比拉乌尔定律

计算值要高。√

一个已达平衡的化学反应，只有当标准平衡常数改变时，平衡才会移动。×催化剂不能改变平衡常数的大小。√ 等温等压下，化学反应平衡的条件是系统各物质的化学势相等。×

根据道尔顿分压定律，P=∑PB，可见压力具有加和性，应属于广度性质。× 因Qp=△H, Qv=△U,所以Qp与Qv都是状态函数。× 熵增加的过程一定是自发过程。×

物质B在两相之间进行宏观转移的方向总是从浓度高的相迁至浓度低的相。×

吉布斯函数减小的过程一定是自发过程。× 在等温、等压不作非体积功的条件下，反应的△rGm<0时，若值越小，自发进行反映的趋势也越强，反应进行得越快。×

三组分系统最多同时存在5相。√

二、 填空

⑴ 用阴、阳、正、负极填入电池：Zn|ZnSO4||CuSO4|Cu 电池对外放电时锌极是 极 极，铜极是 极 ( 负极，正极 ) .电解池中负极为 , 正极

为 , 在外电场的作用下，_____向阴极区迁移，____向阳极区迁移。

分别为1000Ω和500Ω，则它们的摩尔电导率之比Λm,A/Λm,B= 5 ⑵ 用同一电导池测得浓度为0.01mol·dm-3的A溶液和浓度为0.1mol·dm-3的B溶度的电阻 ⑶ 已知Λm∞(Na+)=50.11×10-4S·m2·mol-1, Λm∞(OH-)=198·0×10-4S·m2·mol-1，在无限稀的NaOH溶液中t∞(Na+)= 0.202 ，t∞(OH-)= 0.798 。

(4) 25℃时E?(Fe3+∣Fe2+)=0.77V，E?(Sn4+∣Sn2+)=0.15V，则25℃时反应2Fe3++Sn2+→2Fe2++Sn4+的K?= 9×1020。

(5) 在稀溶液中摩尔电导率Λm随浓度的增加而 降低 ，电导率К随浓度的增加而 增加。 (6) 空气中有一球形肥皂泡，其半径为r1，则泡内附加压力△p1= 4δ/r，在肥皂水中有一球形肥皂泡，其半径为r2，则泡内的附加压力△p2= 2δ/r

(8 液滴越小，饱和蒸气压越 ，液体中的气泡越小，饱和蒸气压越 。列举出两种热力学亚稳态（例如过饱和溶液），它们是 、 。

(9) 物理吸附的选择性 ，化学吸附的选择性 。

(10)反应2A→3B，则-dcA/dt和dcB/dt之间的关系是 -1/2·dcA/dt=1/3·dcB/dt。某化学反应的反应物反应掉?所需的时间是反应掉?所需时间的2倍，则反应是 一级反应。

（11）反应A→B，若A完全反应掉所需的时间是反应掉一半所需时间的2倍，则该反应是 零 级反应。

（12）偏摩尔焓的定义式为___________。 偏摩尔熵的定义式为___________。

（13）在石灰窑中，分解反应CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)已达平衡，则该系统的组分数C= ,相数P= ，自由度数= 。 CaCO3(s)，BaCO3(s)，BaO(s)和CO2(g)构成的多相平衡体系的组分数C= ,相数P= ，自由度数= 。 （16）某反应A+B

k1k?1P，加入催化剂后正逆反应的速率常数分别变为 k?1 和k?-1，且k?1 =2k1，

则k?-1= 2 k-1。零级反应以 对时间作图为一直线，速率常数k为直线的

(浓度，斜率的负值 在基元反应中，反应级数与____总是一致的.可以用 定律直接写出反应速率.

（17）工作在500K和300K两热源间的卡诺机的效率是______。

（18）理想气体作恒温膨胀，则此过程的: △U 0 , ?H 0, W 0. 1mol理想气体从300k,200Kpa绝热向真空膨胀至100Kpa,则此过程的: △U 0 ,△T 0,△V 0.

（19）真实气体在_____________的条件下，其行为与理想气体相近。在绝对零度时纯物质完美晶体的熵值= 。 三、 选择题

⑴理想气体作恒温压缩，则下列那哪种说法是错误的（ ） A ?H= 0 B ?U = 0 C W< 0

⑵温度为298.15K,压力为100Kpa下液态水的化学势μ(l)和固态水μ(s)之间的关系是 A μ(l)＞μ(s) B μ(l)=μ(s) C μ(l)＜μ(s) D无确定关系 (3) 水可以在固体铺展，界面张力σg-1，σ1-s和σg-s间的关系是：

A．σg-1+σg-s>σ1-s B．σg-s-σ1-s>σg-1 C．σg-1+σ1-s>σg-s D．σg-1-σ1-s>σg-s (4) 肥皂溶液的表面张力为6×10-3N·m-1,用此溶液吹一个半径为2×10-2m的肥皂泡,则泡内的附加压力△p为 A． 0.6Pa B．1.2Pa C．2.0Pa D．1.0Pa

(5) 20℃的水对待特氟隆的接触角为108°,将一根内径为10-4m的毛细血管插入水中,20℃时的表面张力为72.75×10-3N·m-1则毛细血管上升h为

A．-4.6cm B．-2.3cm C．2.3cm D．4.6cm

(6) 反应aA+bB→Yy+zZ的速率常数kA,kB,kL和kM之间的关系是： a) -kA/a= -kB/b=kY/y = kZ/z

b) kA= (a/b)kB=(a/y)kY = (a/z)kZ c) kA= kB=kL= kM d ) akA= bkB=ykY = zkZ

(7) 反应CO（g）+2H2（g）?CH3OH（g）不存在催化剂时，正反应的活化能为Ea，平衡常数

为K。若加入催化剂，反应速率明显加快，此时正反应的活化能为Ea?，平衡常数为k?，则 a) K= k? Ea=Ea? b) K> K? Ea Ea? d) K>K? Ea>Ea? (8) A和B能形成理想液态混合物。已知在T时PA*=2 PB*, 当A和B的二元液体 中xA=0.5时，与其平衡的气相中A的摩尔分数是（ ）

A 1 B 3/4 C 2/3 D 1/2

(9) 对一级反应下列说法正确的是： A．t?与初始浓度成正比B．1/c对t作图为一直线 C．速率常数的单位为[t]-1D．只有一种反应物

－2-1

(10) 直径1×10m的球形液滴所受的附加压力为（表面张力为0.025N·m）（）：A 5Pa B

－2

20Pa C 10Pa D 15Pa 直径2×10m的球形液滴所受的附加压力为（表面张力为

-1

0.025N·m）：（ ） A 5Pa B 20Pa C 10Pa D 15Pa

11．由KNO3(s),MgSO4(s)及其混合水溶液与H2O(g)构成的系统,自由度为( )

A f=1 B f=2 C f=3 D f=4

12．对化学吸附的描述中，哪一条是错误的？ （ ）A吸附力为范德华力 B吸附热很大 C吸附层是单分子层 D吸附有选择性 对物理吸附的描述中，哪一条是正确的？（ ）A吸附力为范德华力 B吸附热很大 C吸附层是单分子层 D吸附有选择性 13．少量表面活性剂在水溶液中:（ ）A能增大溶液表面张力 B不能改变溶液表面张力 C表现为负吸附 D表现为正吸附

14．实验室里为测定由电极 Ag│AgNO3(aq)及Ag│AgCl│KCl(aq)组成电池的电动势,下列哪一项是不能采用的：（ ） A 电位计 B标准电池 C 饱和的KCl盐桥 D 直流检流计 15．若某反应速率常数k的量纲是：[浓度]·[时间]，则该反应是：（ ）A 三级反应 B 二

-1

级反应 C 一级反应 D 零级反应若某反应速率常数k的量纲是： [时间]，则该反应是：（ ） A 三级反应 B 二级反应 C 一级反应 D 零级反应 16．1mol理想气体从300k,200Kpa绝热向真空膨胀至100Kpa,则此过程的:

A △U >0 B Q >0, C W=0 D △V < 0

17．对反应 C（石墨）+ O2 (g) == CO2(g) 的?rH,指出下列哪种说法错误（ ）A ?rH与反应的?U数值不等 B ?rH是C（石墨）的燃烧焓。 C ?rH是CO2(g)的生成焓

18．某系统经历一不可逆循环之后，下列关系式中不能成立的是 A △U =0 B △H=0 C Q =0 D △T=0

19． A和B能形成理想液态混合物。已知在T时PA*=3PB*, 当A和B的二元液体 中xA=0.5时，与其平衡的气相中A的摩尔分数是（ ）A 1 B 2/3 C 3/4 D 1/2 20． Na2CO3可形成三种水合盐，Na2CO3·H2O；Na2CO3·7H2O；Na2CO3·10H2O， 常压下，当将Na2CO3（s）投入其水溶液中，待达到三相平衡时，一相是Na2CO3溶液，一相是冰，则另一相是： （ ） A Na2CO3 B Na2CO3·10H2O C Na2CO3·7H2O D Na2CO3·H2O 21．无机盐在水溶液中:（ ） A能减小溶液表面张力 B不能改变溶液表面张力 C表现为正吸附 D表现为负吸附

22．液体在毛细管中上升的高度与下列那一个因素无关： ( ) A 温度 B 大气压力 C 液体密度 D 重力加速度 。

23.合成NH3生产中，原料气循环使用，但每隔一段时间后要将部分循环气放空，其主要目的是