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写出当pH=0时，在下列条件下，KMnO4与KI反应的离子方程式: (a) 碘化钾过量 (b)高锰酸钾过量 21. 向KI溶液中通入足量的Cl2，溶液开始变黄，接着颜色褪去，试写出反应方
程式.
四.计算题
1. HCl与MnO2反应制取Cl2时，所需HCl的最低浓度是多少? MnO2+4H++2e=Mn2++2H2O E=1.23V Cl2+2e=2Cl- E=1.36V PCl2=1atm
--2. 从下列元素电势图中的已知标准电极电势，求EBrO3/Br，并判断哪种物质
可发生歧化反应，为什么?并计算K.
1.50 1.59 1.07 BrO3-————HBrO————Br2————Br- 3. 已知下列元素电势图: 1.45 0.53 IO3-——HIO———I2———I- └───1.20 ──┘
--- 1.计算: EIO3/I=? EIO3/HIO=?
2.电势图中哪种物质能发生歧化反应，并写出反应方程式，计算反应的K.
五.判断推理题
1. 今有白色的钠盐晶体A和B，A和B都溶于水，A的水溶液呈中性，B的水
溶液呈碱性，A溶液与FeCl3溶液作用溶液呈棕色，A溶液与AgNO3溶液作用有黄色沉淀析出，晶体B与浓HCl反应有黄绿色气体生成，此气体同冷NaOH作用，可得含B的溶液，向A溶液中滴加B溶液时，溶液呈红棕色，若继续加过量B溶液，则溶液的红棕色消失，试问A，B为何物?写出有关
方程式 2. 有一种可溶性的白色晶体A(钠盐)，加入无色油状液体B的浓溶液，可得一
种紫黑色固体C，C在水中溶解度较小，但可溶于A的溶液成棕黄色溶液D，
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将D分成两份，一份中加入一种无色(钠盐)溶液E，另一份中通入过量气体F，都变成无色透明溶液，E溶液中加入盐酸时，出现乳白色混浊，并有刺激性气体逸出，E溶液中通入过量气体F后再加入BaCl2溶液有白色沉淀产生，该沉淀不溶于HNO3. 问:
1). A，B，C，D，E，F，各是何物? 2). 写出下列反应方程式: A+B-?C E+HCl-? D+F-? E+F-?
3. 今有白色的钠盐晶体A和B. A和B都溶于水， A 的水溶液呈中性， B 的
水溶液呈碱性. A溶液与FeCl3溶液作用溶液呈棕色. A溶液与AgNO3溶液作用， 有黄色沉淀析出. 晶体B与浓HCl反应有黄绿气体生成， 此气体同冷NaOH作用， 可得到含B的溶液. 向A溶液中滴加B溶液时， 溶液呈红棕色; 若继续滴加过量B溶液， 则溶液的红棕色消失. 试问A，B为何物?写出上述反应式.
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第11章 卤素习题解答
一．选择题
1. D 5. B 9. A E 13. D 17. C 21. B 25. D 29. D E 33. D 37. D 41. B D 45. B 49. C
2. A C 6. A 10. D 14. C 18. A，D 22. D 26. A 30. C E 34. D 38. B 42. C 46. B 3. C 7. A 11. C 15. B 19. B，E 23. C 27. A 31. B 35. C 39. B 43. C 47. C 4. B 8. D，E 12. A 16. A 20. D 24. B 28. C 32. D 36. D 40. D 44. A E 48. A 二.填空题
1. CaF2，Na3AlF6
2. 升高， X2为双原子分子，随之增大，色散力增大 3. 减小 增大
4. 2Cl2+2Ca(OH)2=CaCl2+Ca(ClO)2+2H2O
Ca(ClO)2 5. 智利硝石 NaIO3 6. 电解氧化 无水HF和KHF2 7. 防毒面具，橡皮手套 8. 恒沸，溶液的组成和沸点恒定 9. 萤石(CaF2)和浓H2SO4 △
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CaF2+H2SO4(浓)==CaSO4+2HF↑
10. 37% 12mol·L 撞击 2KClO3 2KCl+3O2↑
△ S+O2 SO2 或: 2KClO3+3S=2KCl+3SO2↑
11. 热NaCl NaClO3 12. Na++e==Na 2H2O+2e=H2↑+2OH-
13. Na++e==Na 2H2O+2e=H2↑+2OH- 14. Ba(ClO2)2和稀H2SO4 4HClO2==3ClO2+2 Cl2+2H2O
15. Fe和I2
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三.问答题
1. Cl、Br、I原子中有与ns、np能级相近的nd轨道，只要供给一定的能量，
其np甚至ns电子就会激发到nd轨道上去，从而呈现变价，而F原子电负性最大，且无d价电子轨道，故不呈现变价.
2. 电子亲和势:F
和势趋于减小，但氟反常.因其原子半径特别小，电子云密度特大，对外来电子斥力较大，这种斥力部分抵消了获得一个电子所放出的能量，故其电子亲和势比氯小. 3. 由F2→I2分子的半径越来越大，变形性也越来越大，色散力随之增强，故其
分子间的作用力依次增大.所以在常态下，从F2到I2的物态由气体变为液体
再到固体. 4. 1). 将盐卤加热到363K后控制pH值为3.5，通Cl2置换出溴: 2Br-+Cl2=Br2+2Cl-
2). 用空气将Br2吹出且以Na2CO3吸收 3Br2+3Na2CO3=5NaBr+NaBrO3+3CO2↑
3). 酸化，即得溴: 5NaBr+NaBrO3+3H2SO4=3Br2+3Na2SO4+ 3H2O
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