2014年浙江省高中学生化学竞赛预赛试题精校word版含答案

（1）X、Y、Z 的第一电离能从大到小的顺序为 （用元素符号表示）。 （2）G 的化学式为 ，A 中所含的化学键类型为 。写出 B 的一种常见用途 。 （3）写出反应②的化学反应方程式 。 （4）写出反应③的离子反应方程式 。 （5）用平均粒度为 5～10μm 的 X、Y、Z 三种单质的混合料，在 Ar 气氛围中控制适宜 的条件（压强为 80～100MPa，温度为 1500～1700℃）下可以直接合成材料 M，但是若温度 过低（如 1106℃左右）则可得到由 ZX 和二元化合物 N 组成的复合耐火材料，该复合耐火材 料中各元素的质量分数与 M 相同，N 中两元素的质量比为 3∶1，写出由 X、Y、Z 三种单质 合成该复合耐火材料的化学方程式 。 22．（8 分）乙酰苯胺是一种常用的解热镇痛药的主要成分。已知：纯乙酰苯胺是无色片 状晶体，熔点 114℃，不溶于冷水，可溶于热水；乙酸酐遇水反应生成乙酸。

实验室可用苯胺跟乙酸酐反应、或苯胺跟冰醋酸加热来制取乙酰苯胺，且苯胺与乙酸酐 的反应速率远大于与冰醋酸反应的速率。反应式为：

用苯胺与乙酸酐为原料制取和提纯乙酰苯胺的实验步骤如下：

①在装有磁力搅拌子的 100mL 圆底烧瓶中，依次加入 5.0 mL 苯胺（密度 1.04 g/mL）、20 mL 水，在搅拌下分批次加入 6.0 mL 乙酸酐（密度 1.08 g/mL），搅拌 2 小时至反应完全。 ②反应完全后，及时把反应混合物转移到烧杯中，冷却、抽滤、洗涤，得粗产品；

③将粗产品转移至烧杯中，加入适量水配制成 80℃的饱和溶液，再加入过量 20%的水。 稍冷后，加半匙活性炭，搅拌下将溶液煮沸 3~5 min，过滤 I，用少量沸水淋洗烧杯和漏斗中 的固体，合并滤液，冷却结晶，过滤Ⅱ、洗涤、晾干得乙酰苯胺纯品。 （1）若不搅拌会有结块现象，结块将导致的后果是 ； （2）步骤③中过滤Ⅰ选择 （填“过滤”、“趁热过滤”或“抽滤”）， 该操作是为了除去 ；

（3）步骤①中，反应温度过高会导致苯胺挥发，下列操作可以防止反应温度升高过快的 是

A. 反应结束时加快搅拌速率 B.搅拌下分批加入 6.0 mL 乙酸酐 C．加装回流冷凝管 D．加 20ml 水 （4）在步骤③中，以下哪些操作不能提高产率 （填序号）。

A．配制成饱和溶液后，再加入过量 20%的水；

B．过滤Ⅰ时用少量沸水淋洗烧杯和漏斗中的固体，合并滤液； C．加活性炭吸附；

D．过滤Ⅱ时的洗涤选用热水代替冷水洗涤固体。 五、本题包括 3 个小题，共 28 分 23．（5 分）硫醇-烯点击反应具有反应过程相对简单、反应过程可控等优点，成为近年来 有机合成的研究热点之一。硫醇-烯点击反应的原理可表示如下： R-SH+CH2=CHR/R-S-CH2CH2R/。

以下是硫醇-烯点击反应的一个实例的部分资料，请观察图像回答下列问题：

年浙江省高中学生化学竞赛试题 2014

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（1）若相对分子质量 X>Y，X 的键线式为 ， Y 的键线式为 （2）Z 的分子式为 。 24．（15 分）维拉佐酮是临床上使用广泛的抗抑郁药，其关键中间体合成路线如下：

。

已知：

（1）反应类型：反应① ，反应③时反应掉的官能团的名称 。 （2）结构简式：A ，D 。 （3）反应②的化学方程式： 。反应②加入 K2CO3 的作用是 。

（4）合成过程中反应③与反应④不能颠倒的理由为 。 （5）反应⑥中(Boc)2O 是由两分子 C5H10O3 脱水形成的酸酐，且(Boc)2O 分子中氢原子化 学环境只有 1 种，写出(Boc)2O 的结构简式 。

和可直接反应生成 （6）如利用铜催化碳-氮偶联反应，

E，若条件控制不当易生成副产物，写出有机副产物的结构简式 。 25．（9 分）某高能炸药 E 可由 B 或 D 用浓硝酸硝化得到，B 和 D 的制备流程如下图 所示，其1

中 H 核磁共振谱（H-NMR）中显示 B、E 只有一种化学环境的氢原子，D 有两种化 学环境的氢原子。

已知：

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注：反应②中 A、HCHO 和 NH3 以 1∶3∶1 计量比反应生成 B。 （1）指出反应⑤的反应类型 ； （2）写出 A、B、D 的结构简式 A ，B ，D ； （3）反应③中除了生成 E 外，还生成了 N2、CO2 气体，写出该反应方程式 。 六、本题包括 2 个小题，共 14 分 26．（6 分）为了减少煤燃烧产生的二氧化硫的排放，可以采取各种方法，其中一种方法 是使用微生物脱硫技术。煤炭中以 FeS2 形式存在的硫，在有水和空气存在的条件下，用脱硫 微生物起氧化还原作用：在细菌作用下 FeS2 中的硫元素首先被氧化最高价态，然后亚铁离子 继续被氧化成高价铁离子。

（1）请分别写出上述过程总离子反应方程式。 （2）某大型电厂使用的煤炭中含有 FeS2 的质量分数为 1.2%，若每月燃烧该种煤炭 100 万吨，理论上回收硫酸 吨；硫酸铁 吨。 27．（8 分）在一个体积为 1L 的真空密闭容器中加入 0.5molCaCO3，发生反应：CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g)，测得二氧化碳的物质的量浓度随温度的变化关系如图所示，图中 A 表示 CO2 的平衡浓度与温度的关系曲线，B 表示不同温度下反应经过相同时间时 CO2 的物质的量浓度 的变化曲线。请按要求回答下列问题： （1）下列有关说法正确的是（ ）

A．该反应的△H＞0

B．对于可逆反应，若正反应自发进行，则逆反应必不能自发进行 C．在 T5℃下，压缩容器为 0.5L，则达到平衡后 0.2mol/L＜c(CO2) ＜0.4mol/L

D．在 T5℃下，体积不变的容器中，容器内压强不变或者气体的密度不变均表明已经达 到平衡状态

（2）请说明随着温度的升高，曲线 B 向曲线 A 逼近的原因是 。 （3）在 T5℃下，维持温度和容器体积不变，向上述平衡体系中再充入 0.5mol N2，则最 后平衡时容器中的 CaCO3 的质量为 g。若在 T5℃下维持温度和总压强不变，充入 0.1mol N2，容器中最后残留的 CaCO3 质量为 g。

2014年中国化学奥林匹克竞赛浙江省预赛参考答案和评分标准

一、选择题(本题包括10小题，每小题4分，共40分。每小题只有一个选项符合题意。)

1．A。2．B。3．C。4．B。5．D。6．C。7．A。8．C。9．A。10．D。

二、选择题(本题包括8小题，每小题4分，共32分。每小题可能有1个或2个选项符合题意，若有2个正确选项，只选1个且正确给2分，多选、错选都不给分。) 11．AC。12．D。13．A。14．BD。15．A。16．D。17．BD。18．CD。 三、本题包括2个小题，共17分 19．（9分）（1）N2H4（1分）； （2）NaClO + 2NH3 = N2H4 + NaCl + H2O（2分）次氯酸钠有强氧化性，防止N2H4继续被氧化（1分） （3）4Cu(OH)2 + N2H4 = 2 Cu2O + N2 + 6H2O（2分）

HNNHHNNH（4）HNNH（1分），（各1分，共2分） 20．（8分）

（1）①1s22s22p2（2分）； ②相当于从立方烷中切去互不相邻的4个顶角，产生四个全等的正三角形（2分，只要答到前一要点就给2分）

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（2）①Rb9O2（2分）； ②22Cs+3O2=2Cs11O3 （2分） 四、本题包括2个小题，共19分 21. (11分）

（1）C、Si、Al（2分） （2）HNO3 （1分）；共价键 （1分）； 写“耐火材料，冶炼铝或作催化剂” 中任一种（1分，若多写有写错就不给分）

AlSiC4 + 3 O2 （3）4-

1500℃2 Al2O3 + SiC + 3C （2分）

分）（5）4Al + Si + 4 C1106℃（4）AlN + OH + H2O 22．（8分）

（1）原料被产物包裹，反应不充分，使产率降低（2分） （2）趁热过滤（1分） 除去吸附有色物质的活性炭（1分） （3）BD（2分） （4）CD（2分） 五、本题包括3个小题，共28分

AlO2- + NH3↑（2

Al4C3 + SiC （2分）

O23．（4分）（1）（1分）

（2）C6H16O3SSi（2分，顺序互换不扣分） 24．（15分）（1）取代（或硝化）（1分） 醛基（1分）

OOHOHSOOSH（1分）

COOC2H5（2）A．

CHOOH（2分） D．

H2N（2分）

OOCH2COC2H5CHO????? （3） + + HCl（2分）

K2CO3可与生成的HCl反应，使反应②更多的向正反应方向移动（1分） （4）防止醛基被还原（1分）

O2NO2NCHOClCH2COOC2H5一定条件（5）

OOCNNBoc（2分）

（6）Br25．（9分）

（2分） C2H5OH（1分）

OCCH3NCH3CONNCCH3OHN（1）加成（1分）； （2）

HNNH，

NO2NO2NN，（各2分）

2 N26 H2O6HNO33CO2NNO2（3）（2分） 六、本题包括2个小题，共14分

26．（6分）

（1）4FeS2+15O2+2H2O=4H++4Fe3++8SO42-（2分） （2）0.49万吨（2分） 2万吨（2分） 27．（8分）（1）AD（2分）

（2）随着温度升高，反应速率加快，达到平衡所需要的时间变短。（2分） （3）30（2分） 0（2分）

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