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香料
应用化学 09级02班 孙英20094468
一. 概述
1.1香料定义及其分类
香料(Perfume)是能被嗅觉嗅出香气或味觉尝出香味的物质,是配制香精(Perfume compound)的原料。根据有香物质的来源,香料可分为天然香料和人造香料,其中天然香料包括动物性天然香料和植物性天然香料;人造香料包括合成香料和单离香料。
天然香料是指从天然含香动植物的某些器官(或组织)或分泌物中提取出来经加工处理而含有发香成分的物质,是成分复杂的天然混合物。天然香料又可分为动物性香料和植物性香料。动物性香料是指从某些动物的生殖腺分泌物和病态分泌物中提取出来的含香物质,动物性天然香料主要有四种:麝香、灵猫香、海狸香和龙涎香;植物性香料是从发香植物的叶、茎、干、树皮、花、果等组织中提取出来的香料。
人造香料包括单离香料和合成香料两类。单离香料(Perfumery isolates)是指采用物理或化学的方法从天然香料中分离出来的单体香料化合物,例如从薄荷油中分出的薄荷脑,在薄荷油中含有75%的薄荷醇,用重结晶的方法从薄荷油中分离出来的薄荷醇就是单离香料,俗名为薄荷脑;合成香料(Synthetic perfume)是指采用各种天然材料或化工原料(包括单离香料),通过化学合成的方法制备的化学结构明确的单体香料。合成香料按化学结构与天然成分相比可归纳为两大类:一类是与天然含香成分构造相同的香料。即采用化工原料经过化学合成,得到化学结构与天然含香成分的结构完全相同的香料化合物,该类香料占合成香料的绝大部分;另一类是通过化学合成制得的自然界中并不存在的化合物,它的香味可能与天然香料相似,具有令人愉快舒适的香气,但可能在构造、香味上均与自然界中的天然香料不同。
香料很少单独使用,一般都是调配成香精以后,再用到各种加香制品中。 天然香料是香料混合物,代表的是某种动植物的香气,一般可直接用于加香制品中。但其价格较昂贵,直接使用,成本过高;且在加工处理过程中部分芳香成分易损失或被破坏,在香气上与原来的芳香植物有一定差距,因此通常天然香料很少直接用于加香制品。
合成香料在某些方面弥补了天然香料的不足,扩大了芳香物质的来源。但它香气单一,直接用于加香制品同样难以满足产品要求。为了获得具有某一天然动植物的香气或香型,必须经过调香工作者的艺术加工,即调香,才能使之具有或接近某一天然动植物的香韵或香型,用于加香制品中。
1.2香精及其分类
调和香料(Perfume compound)亦称香精是指将数种乃至数十种香料(包括天然香料、合成香料和单离香料),按照一定的配比调合成具有某种香气或香韵及一定用途的调合香料。
香精是一种由人工调配出来的含有数种乃至数十种香料的混合物,具有某种香气或香韵及一定的用途。根据香气、香韵或用途的不同,分类方法也不相同。
(一)根据香精的使用用途分类
根据香精的用途和性质,香精的种类可分为:
1. 日用香精:用于日用化学品。日用化学品种类繁多,由于其用途、用法、形态等的不同,在配方和性能上也千差万别,为了满足不同产品加香的需要,日用香精又可分为膏霜类化妆品用香精、油蜡类化妆品用香精、粉类化妆品用香精、香水类化妆品用香精、液洗类用香精、牙膏用香精、皂用香精等。
2. 食用香精:用于食品,也因食品的种类、形态和加工过程而异。一般可分为清凉饮料用香精、冷果用香精、果糕用香精、酒用香精、调味品香精和辛香料香精。
3.工业用香精:主要指除了日用香精、食用香精以外的香精,一般用于工业用品。随着人们生活水平的提高,越来越多的产品要求添加香味和香气。此类香精一般分为室内芳香剂香精、薰香剂香精、工业用香精、保安用香精、饲料用香精等。
(二)根据香精的形态分类
产品状态不同,其体系的性能也不同,为了保持加香产品基本的性能稳定,所加香精的性能(溶解性、分散性等)应和所处制品基本性能相一致。因此香精的形态可分为:
1.水溶性香精: 可用在香水、花露水、化妆水、牙膏类等水性化妆品,果汁、汽水等饮料,烟草和酒类等产品中。此类香精所用溶剂一般为乙醇、丙二醇、甘油。
2.油溶性香精:可用于油性化妆品与糕点等食品中,是将天然香料和合成香料溶解在油溶性溶剂中调配而成的香精,此类香精所用溶剂有两类:天然油脂和有机溶剂。
3.乳化香精:可用于天然果汁类饮料、乳化类化妆品中,是将香料和水在表面活性剂作用下形成的乳液类香精。通过乳化可以抑制香料的挥发,大量用水代替溶剂,可以降低成本,因此乳化香精的应用发展得很快。
4.粉末香精:主要用在固体汤料、固体饮料、香粉、爽身粉等粉类食品和化妆品中。一般分为碾磨混合或单体吸附的粉末香精及由赋形剂包裹的微胶囊粉末香精。
(三)根据香型分类
香精的整体香气类型或格调称为香型,香精根据香型大概可分为以下七类: 1.食品用香型香精:按照各种食品的风味、气味调制而成。如甜香类香精中葫芦巴浸膏具有令人愉快的焦糖香,微甜微苦味,用于配制可可豆、咖啡、坚果等。
2.酒用香型香精:按照不同酒的口感和香气调配而成。如康酿克油含有类似葡萄酒的香,用于配制不同的甜酒、果酒等。
3.烟用香型香精:按各种烟草的香气要求调配而成。如薄荷香含有似薄荷的药香,有清凉爽口的微苦味,用于配制薄荷型香烟、烤烟等。
4.花香型香精: 多是模仿天然花香而调合成的香精。如茉莉香脂香精含有清新温浓的茉莉花香,用于配制茉莉香的化妆品、香纸等。
二.天然香料
2.1动物性天然香料
动物性天然香料主要有四种:麝香、灵猫香、海狸香和龙涎香,品种少但较名贵,在香料中却占有重要地位。它们能增香、提调、挥发性低、留香持久,因此多作为高档香水和化妆品中的定香剂,不但能使香精或加香制品的香气持久,而且能使整体香气柔和、圆熟和生动。
1.麝香 麝香(Musk)是雄麝鹿的生殖腺分泌物,用以引诱异性,初冬季节的发情期,麝香的分泌量增多、香气质量也较佳。主要产于印度、尼泊尔、西伯利亚寒冷地带和我国的云南等省。
干燥后的麝香呈红棕色到暗棕色粒状物质,几乎无香气放出,用水润湿后有令人愉快的香气。用碳酸钠盐类处理可增强香气。一般制成酊剂使用。
麝香的主要香成分为仅占2%左右饱和大环酮——麝香酮,其结构式为: CH3—CH2——CH2 │ │ (CH2)12—C=O
另外还有麝香吡啶、胆固醇、酚类、脂肪醇类以及脂肪、蛋白质、盐类等。
麝香属于高沸点难挥发性物质,香气强烈,扩散力强且持久,在东方被视为最珍贵的香料之一。在调香中常作为定香剂,使各种香成分挥发均匀,提高了香精的稳定性,同时也赋予香精诱人的动物性香韵。天然麝香也是名贵的中药材。
2.灵猫香
灵猫香(Civet)是雌雄灵猫囊状分泌腺所分泌出来的褐色半流体。主要产于非洲埃塞俄比亚,亚洲的印度、缅甸、中国的云南、广西等地。
新鲜的灵猫香为淡黄色粘稠液体,久之被氧化成棕褐色膏状。浓时具有不愉快的恶臭,稀释后释放强烈而令人愉快的香气。灵猫香易溶于乙醇、苯、氯仿,难溶于水。常制成酊剂使用。
灵猫香的主要香成分是占3%左右的不饱和大环酮——灵猫酮,其化学结构式如下。
另外还有3-甲基吲哚、吲哚、乙酸苄酯、四氢对甲基喹啉等。
灵猫香的香气比麝香更为优雅,常用作高级香水的定香剂。作为名贵中药材,它具有清脑的功效。
CH————(CH2)7
│ │ CH—(CH2)7—C=O 3.海狸香
海狸香(Castreum)是从雌雄海狸生殖器附近的梨状腺囊中取得的分泌物。主要产于加拿大和西伯利亚等地。
新鲜的海狸香为乳白色粘稠物,经日晒或干燥后呈红棕色的树脂状物质。海狸香不经处理有腥臭味,稀释后有令人愉快的温和的动物香气。海狸香易溶于乙醇,难溶于水。一般也制成酊剂使用。
海狸香的成分比较复杂,主要香成分是由生物碱和吡嗪等含氮化合物构成,另外还有树脂、苯甲酸以及醇类、酮类、酚类和酯类等。
海狸香主要用作定香剂,配入植物精油中能提高其芳香性,增加香料的留香时间,是极其珍贵的香料,但由于受产量、质量等影响,其应用不如其他几种动物性香料广泛。
4.龙涎香
龙诞香(Ambergris)是在抹香鲸胃肠内形成的结石状病态产物,自体内排出在海上漂流或冲至海岸上,经长期风吹雨淋、日晒发酵而成的,也可从捕获的抹鲸体内经解剖而取得,目前主要来自捕鲸业。龙延香从海面上漂浮而来,因而常无一定产区,多产于南非、印度、巴西、日本等。
龙诞香是灰白色或棕黄或深褐色的粘稠蜡样块状物质,香气不像其他几种动物香料那样明显,但经过一定时间的成熟,会使香气格外诱人,其留香性和持久性是任何香料都无以伦比的。龙涎香的留香能力比麝香强20~30倍,可达数月之久。龙涎香一般都制成酊剂,再经过1~3年熟化后使用。
龙诞香的主要成分是龙诞香醇和甾醇,龙涎香醇本身并不香,经自然氧化分解后,其分解产物龙涎香醚和γ-紫罗兰酮,成为主要香气物质。所以龙诞香的熟化时间较长。
龙涎香具有清灵而温雅的特殊动物香,在动物性香料中是最少腥臭气的香料。其品质最高、香气最优美、价格最昂贵。在高档的名牌香精中,大多含有龙涎香。
2.2、植物性天然香料
植物性天然香料是从芳香植物的花、叶、枝、干、根、茎、皮、果实或树脂中提取出来的有机混合物。大多数呈油状或膏状,少数呈树脂或半固态。根据它们的形态常具有精油、浸膏、酊剂、净油、香脂和香树脂等产品。植物性天然香料的含量不但与物种有关,也随着土壤成分、气候条件、生长季节、生长年龄、收割时间、贮运情况而异。
我国是世界上香料植物资源最为丰富的国家之一。许多品种的产量已居世界前列,如薄荷油、桉叶油、山苍子油、桂油、茴油的年产量已位居世界第一。因此,无论是香料植物资源,还是已形成商品的天然香料的品种和数量,我国已成为天然香料生产大国之一。
(一)植物性香料产品的形式:
精油:用水蒸气蒸馏和压榨制取的植物香料,通常是芳香性挥发油,所以在商品上称为精油.
浸膏:用挥发性溶剂浸提植物原料而得到的产品,常含有植物蜡,色素,植物蛋白,糖类等杂质,通常呈半固体膏状物,所以商品名为浸膏.
香脂:用挥发性溶剂吸收法生产的植物香料.
净油:将浸膏或香脂用精制的乙醇溶解,滤除植物蜡等不溶性杂质,再将乙醇蒸出后所得到的浓缩油.酊剂:一定浓度的乙醇在室温时浸提天然香料
酊剂:一定浓度的乙醇在室温时浸提天然香料
(二)植物性香料的含香成分
从含香植物的不同含香部位分离提取的芳香成分,常代表该植物部分的香
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