2015年山东高考理综试题化学部分及答案解析讲解

费县二中专用

（3）CO(g)+3H2(g)=CH4(g)+H2O(g) ?H=—206kJ?mol￣1

31．（19分）毒重石的主要成分BaCO3（含Ca2+、Mg2+、Fe3+等杂质），实验室利用毒重石

制备BaCl2·2H2O的流程如下:

浸取

15%盐酸 过滤Ⅰ 滤渣Ⅰ 毒重石 NH3·H2O 调PH=8 NaOH PH=12.5 过滤Ⅱ 滤渣Ⅱ H2C2O4 过滤Ⅲ 滤渣Ⅲ

蒸发、浓缩 冷却、结晶 BaCl2·2H2O （1）毒重石用盐酸浸取前需充分研磨，目的是 。实验室用37%的盐酸配制15%的

盐酸，除量筒外还需使用下列仪器中的 。 a．烧杯 b．容量瓶 c．玻璃棒 d．滴定管 （2）

开始沉淀时的pH 完全沉淀时的pH Ca2+ 11.9 13.9 Mg2+ 9.1 11.1 Fe3+ 1.9 3.2 加入NH3·H2O调节pH=8可除去 （填离子符号），滤渣Ⅱ中含 （填化学式）。加入H2C2O4时应避免过量，原因是 。 已知：Ksp（BaC2O4）=1.6×10-7，Ksp（CaC2O4）=2.3×10-9 （3）利用简洁酸碱滴定法可测定Ba2+的含量，实验分两步进行。

已知：2CrO42—+2H+=Cr2O72—+H2O Ba2++CrO42—=BaCrO4↓

步骤Ⅰ 移取xml一定浓度的Na2CrO4溶液与锥形瓶中，加入酸碱指示剂，用b mol·L

－1

盐酸标准液滴定至终点，测得滴加盐酸体积为V0mL。

步骤Ⅱ：移取y mLBaCl2溶液于锥形瓶中，加入x mL与步骤Ⅰ 相同浓度的Na2CrO4

溶液，待Ba2+完全沉淀后，再加入酸碱指示剂，用b mol·L点，测得滴加盐酸的体积为V1mL。

滴加盐酸标准液时应用酸式滴定管，“0”刻度位于滴定管的 （填“上方”或“下方”）。BaCl2溶液的浓度为 mol·L1，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，

－

－1

盐酸标准液滴定至终

Ba2+浓度测量值将 （填“偏大”或“偏小”）。

解析：以工艺流程考察反应速率、溶液配制、沉淀溶解平衡、中和滴定知识。（1）毒重石用盐酸浸取前需充分研磨，是为了增大接触面积，加快反应速率；用37%的盐酸配制

费县二中专用

15%的盐酸，由于是配制质量分数浓度，需要烧杯、玻璃棒，不需要容量瓶。选择ac。（2）根据离子沉淀的PH值范围，加入NH3·H2O调节pH=8，可以除去Fe3+，滤渣Ⅰ是Fe(OH)3；再用NaOH调节PH=12.5，可以除去Mg2和部分Ca2，滤渣Ⅱ是Mg(OH)2 、Ca(OH)2 ；

＋

＋

再加入H2C2O4，目的是除去Ca2，滤渣Ⅲ是CaC2O4，根据Ksp（BaC2O4）=1.6×10-7，Ksp

＋

（CaC2O4）=2.3×10-9，为了避免形成BaC2O4沉淀，加入H2C2O4时应避免过量。（3）根据： b·V0（V0b—V1b）＋2CrO42—～2H+～BaCrO4，C(CrO42—)=mol/L，C(Ba2)=mol/L，“0”刻度

xy位于滴定管的上方，若步骤Ⅱ中滴加盐酸时有少量待测液溅出，V1增大，C(Ba2)偏小。

＋

参考答案：(19分)

（1）增大反应物的接触面积，增大反应速率；ac

（2）Fe3+；Mg(OH)2 、Ca(OH)2 ；H2C2O4过量时Ba2+转化为BaC2O4沉淀，BaCl2·2H2O

产品的产量减少。

（3）上方；（V0b—V1b）/y；偏小。 32．(12分)[化学---化学与技术]

工业上利用氨氧化获得的高浓度NOx气体(含NO、NO2)制备NaNO2、NaNO3，工艺流程如下：

Na2CO3 溶碱 H2O NOx 碱吸收 中和液 蒸发Ⅰ 结晶Ⅰ 分离Ⅰ 稀HNO3 空气 母液Ⅰ 转化液 转化 蒸发Ⅱ 结晶Ⅱ 分离Ⅱ 母液Ⅱ 回收 NaNO2 已知：Na2CO3＋NO＋NO2=2NaNO2＋CO2

（1）中和液所含溶质除NaNO2及少量Na2CO3外，还有__________(填化学式)。

（2）中和液进行蒸发Ⅰ操作时，应控制水的蒸发量，避免浓度过大，目的是_______。蒸发

Ⅰ产生的蒸气中含有少量的NaNO2等有毒物质，不能直接排放，将其冷凝后用于流程中的_______(填操作名称)最合理。

（3）母液Ⅰ进行转化时加入稀HNO3的目的是_______。母液Ⅱ需回收利用，下列处理方法

合理的是________。

a．转入中和液 b．转入结晶Ⅰ操作 c．转入转化液 d．转入结晶Ⅱ操作

（4）若将NaNO2、NaNO3两种产品的物质的量之比设为2：1，则生产1.38吨NaNO2时，

NaNO3

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Na2CO3的理论用量为______吨(假定Na2CO3恰好完全反应)。 参考答案：（12分） （1）NaHCO3、 NaNO3 （2）防止NaNO3析出；溶碱

（3）提供酸性环境，氧化NaNO2；c； （4）1.59

33.（12分）[化学---物质结构与性质]

氟在自然界中常以CaF2的形式存在。

（1）下列关于CaF2的表述正确的是_______。

a．Ca2与F间仅存在静电吸引作用

＋

－

b．F的离子半径小于Cl，则CaF2的熔点高于CaCl2 c．阴阳离子比为2：1的物质，均与CaF2晶体构型相同 d．CaF2中的化学键为离子键，因此CaF2在熔融状态下能导电

（2）CaF2难溶于水，但可溶于含Al3的溶液中，原因是________(用离子方程式表示)。

＋

－－

已知AlF63-在溶液中可稳定存在。

（3）F2通入稀NaOH溶液中可生成OF2，OF2分子构型为______________，其中氧原子的

杂化方式为_________。

（4）F2与其他卤素单质反应可以形成卤素互化物，例如ClF3、BrF3等。已知反应Cl2(g)＋

3F2(g)=2ClF3(g) △H=－313kJ·mol1，F－F键的键能为159kJ·mol1，Cl－Cl键的键能

－

－

为242kJ·mol1，则ClF3中Cl－F键的平均键能为______kJ·mol1。ClF3的熔、沸点比

－

－

BrF3的________(填“高”或“低”)。 参考答案：（12分） （1）bd

（2）3CaF2+2Al3+= 2AlF63-+3Ca2+ （3）角形或V形；sp3。 （4）172 kJ·mol1；低。

－

34．（12分）[化学---有机化学基础]

菠萝酯F是一种具有菠萝香味的赋香剂，其合成路线如下：

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CH CH2

+

CHO CH CH2

Δ A H2足量 催化剂 B HBr CH CH2

C Mg 干醚 CH2MgBr ① H2C O CH2 ＋(CH2)3OH

②H O

CH2

+

O2 Cu.Δ

(CH2)2CHO

KMnO4 H

+

D

E 浓H2SO4,Δ O

(CH2)2COCH2CH F

CH2

已知： CH

CH CH2

CH2 Δ CH2 Br

H（环氧乙烷） ① 2C CH2

RMgBr RCH2CH2OH + Mg ＋

②H

OH （1）A的结构简式为_________________，A中所含官能团的名称是_________。 （2）由A生成B的反应类型是______________，E的某同分异构体只有一种相同化学环境

的氢，该同分异构体的结构简式为_________________。

（3）写出D和E反应生成F的化学方程式________________________。

（4）结合题给信息，以溴乙烷和环氧乙烷为原料制备1-丁醇，设计合成路线（其他试剂任

选）。

NaOH溶液 CHCHCl 32合成路线流程图示例： Δ

CH3CH2OH

CH3COOH 浓H2SO4

CH3COOCH2CH3

参考答案：（12分）

CHO ，碳碳双键、醛基。 （1） —O（2）加成反应；CH3CCH3， （3）

+H2O

Mg CH3CH2MgBr 乙醚

—(CH2)2COOH+CH2=CHCH2OH—(CH2)2COOCH2CH= CH2

（4）CH3CH2Br

CH3CH2CH2CH2OH