大学有机化学第七章(2) - 图文

SN1反应常伴随着C+的重排：CH3CH3C CHCH3CH3BrH2OS 1NCH3+CH3C CHCH3CH3C CHCH3+-HCH3-迁移CH3CH3。+。+2 C3 C重排+CH3H2OOHCH3CH3C CHCH3CH3SN1的特点：①分步进行；②决速步骤为C－X解离，单分子反应，有v=k[RX]；③有C＋中间体，构型保持与构型转化机率相同；④常伴有C＋的重排。(六) 影响亲核取代反应的因素(1)烷基结构的影响(2) 卤原子的影响(3) 亲核试剂的影响(4) 溶剂极性的影响(六) 影响亲核取代反应的因素(1)烷基结构的影响

①烷基结构对SN2反应的影响

决定SN2反应速度的是过渡态的稳定性。过渡态越稳定，反应的活化能越低，反应速度越快。影响SN2过渡态稳定性的主要因素：

空间位阻(主要)：α－C上取代基越多，Nu－越不易接近α－C，过渡态也越不稳定；

∴SN2反应活性：CH3X＞1°RX＞2°RX＞3°RX

实验数据:

-R-Br + I

丙酮

-RI + Br

( SN2反应)

相对速度

150 1 0.01 0.001

因而,按SN2历程进行反应时,卤烷的活性次序一般为:

CH3X > 伯卤烷> 仲卤烷> 叔卤烷.